(E/Z)-4-(1-methyl-3-oxopropenyl)-benzonitrile | 881850-13-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: (E/Z)-4-(1-methyl-3-oxopropenyl)-benzonitrile
• 英文别名: 4-(4-Oxobut-2-en-2-yl)benzonitrile；4-(4-oxobut-2-en-2-yl)benzonitrile
• CAS: 881850-13-1
• 化学式: C₁₁H₉NO
• 分子量: 171.199
• InChiKey: DQYUXJWHMOJXCF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E/Z)-4-(1-methyl-3-oxopropenyl)-benzonitrile 在 C₄H₉NO*C₅₀H₅₇O₄P dimethyl 2-isopropyl-6-methyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.08h， 以84%的产率得到(S)-3-(4-cyanophenyl)butanal
  参考文献：
  名称：

  ORGANIC SALTS AND METHOD FOR PRODUCING CHIRAL ORGANIC COMPOUNDS

  摘要：

  该发明涉及一种通过不对称催化制备手性有机化合物的方法，使用包括手性催化剂阴离子的离子催化剂。所述方法适用于在阳离子中间体阶段进行的反应，例如亚胺离子或酰基吡啶离子。该发明实现了具有高ee值的手性化合物的生产，直到现在只能通过昂贵的纯化方法获得。

  公开号：

  US20090030216A1

文献信息

• Asymmetric pyrone Diels–Alder reactions enabled by dienamine catalysis
  作者：Charles J. F. Cole、Lilia Fuentes、Scott A. Snyder

  DOI：10.1039/c9sc05738b

  日期：——

  utilizing pyrone dienes to create molecular complexity via Diels–Alder reactions with varied dienophiles, few examples of effective catalytic, asymmetric variants of this process have been developed. Herein, we show that the use of Jørgensen–Hayashi-type catalysts can convert an array of α,β-unsaturated aldehydes into chiral dienamines that can formally add in a Diels–Alder fashion to a number of electron-deficient

  尽管利用吡喃二烯通过Diels-Alder反应与不同的亲二烯体产生分子复杂性具有公认的价值，但仍未开发出该过程的有效催化，不对称变体的例子。本文中，我们证明了使用Jørgensen–Hayashi型催化剂可以将一系列α，β-不饱和醛转化为手性二烯胺，这些手性二烯胺可以以Diels-Alder形式正式添加到香豆酸盐-生成旋光的[2.2.2]双环内酯。在大多数情况下，反应的进行对非对映和对映体控制良好（至ee高达99％）。还介绍了解释立体选择性的模型以及所得产物的几种其他转化方法。
• [DE] VERFAHREN ZUR HYDRIERUNG VON a,ß-UNGESÄTTIGTEN CARBONYLVERBINDUNGEN<br/>[EN] METHOD FOR HYDROGENATION OF a,ß-UNSATURATED CARBONYL COMPOUNDS<br/>[FR] PROCEDE D'HYDROGENATION DE COMPOSES CARBONYLE $G(A),$G(B)-INSATURES
  申请人：STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE MBH

  公开号：WO2006034692A1

  公开（公告）日：2006-04-06

  Es wird ein Verfahren zur chemoselektiven Hydrierung von α,β-ngesättigten Carbonylverbindungen beansprucht, in welchem Verbindungen mit der allgemeinen Formel (I) in der R1 für H, einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, der geeignete Substituenten haben kann, wobei der Kohlenwasserstoffrest ein oder mehrere Heteroatome in der Kette aufweisen kann, eine Arylgruppe oder Heteroarylgruppe, die geeignete Substituenten haben können, steht, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und für H, F, Cl, Br, J, OH, CN, NO2, NO, SO2, SO3 , Amino, Mono- und Di-(C1-C24-alkyl)-substituiertes Amino, Mono- und Di-(C5-C20-aryl)-substituiertes Amino, Imino, Phosphono, Phosphonato, Phosphinato, Phospho, Phosphino, einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, der geeignete Substituenten haben kann, wobei der Kohlenwasserstoffrest ein Heteroatom in der Kette aufweisen kann, eine Arylgruppe oder Heteroarylgruppe, die geeignete Substituenten haben können, wobei jeder der Reste R2, R3 und R4 einen 5- oder 6-gliedrigen Ring oder anneliierte 5-gliedrige und/oder 6-gliedrige Ringe bilden können, die aromatisch, alicyclisch, heteroaromatisch oder heteroalicyclisch sein können und bis zu 4 Substituenten aufweisen können, mit einem Hydrid-Donor unter Bildung einer Verbindung mit der allgemeinen Formel (II) in R1, R2, R3 und R4 wie oben definiert sind, umgesetzt wird Das beanspruchte Verfahren ermöglicht die selektive Hydrierung von α,β -ungesättigten Aldehyden und Ketonen ohne die Verwendung von Metallkatalysatoren.

  本发明涉及一种α，β-不饱和羰基化合物的化学选择性加氢方法，其中化合物具有通式（I），其中R1表示氢、具有1至30个碳原子的支链或直链、饱和或不饱和的碳氢化合物基，可以具有适当的取代基，其中碳氢化合物基可以在链中具有一个或多个杂原子，也可以是含有适当取代基的芳基或杂芳基；R2，R3和R4可以相同或不同，表示氢、F、Cl、Br、I、OH、CN、NO2、NO、SO2、SO3、氨基、C1-C24烷基单取代或双取代氨基、C5-C20芳基单取代或双取代氨基、亚氨基、磷酸酯、磷酸酰、磷酸酰胺、磷酸、膦、具有1至30个碳原子的支链或直链、饱和或不饱和的碳氢化合物基，可以具有适当的取代基，其中碳氢化合物基可以在链中具有一个杂原子，也可以是含有适当取代基的芳基或杂芳基，其中R2、R3和R4中的每个基可以形成一个5-或6元环或接合的5-元环和/或6-元环，可以是芳香族、脂环族、杂芳族或杂脂环族，并且可以具有多达4个取代基。该方法使用氢化剂与具有上述定义的R1、R2、R3和R4的化合物反应，生成具有通式（II）的化合物。本发明的方法可以在不使用金属催化剂的情况下选择性地加氢α，β-不饱和醛和酮。
• A Novel Organocatalytic Asymmetric Transfer Hydrogenation of<i>α</i>,<i>β</i>-Unsaturated Aldehydes
  作者：Bao-Hua Zhang、Lan-Xiang Shi、Rui-Xia Guo

  DOI：10.1002/hlca.201300029

  日期：2013.11

  α,β‐Unsaturated aldehydes reacted with diimide (diazene) in the presence of optically active ammonium salt 1 as a catalyst to give the corresponding saturated aldehydes in excellent yields and up to 98 : 2 er. Attractive features of the asymmetric transfer hydrogenation are its high yields, and chemo‐, and enantioselectivities.

  α，β-不饱和醛在光学活性铵盐1为催化剂的情况下与二酰亚胺（二氮杂苯）反应，以极高的收率和高达98：2 er的产率得到相应的饱和醛。不对称转移氢化的引人注目的特征是其高收率，化学和对映选择性。
• VERFAHREN ZUR HYDRIERUNG VON , -UNGESÄTTIGTEN CARBONYLVERBINDUNGEN
  申请人：Studiengesellschaft Kohle mbH

  公开号：EP1819647A1

  公开（公告）日：2007-08-22
• USE OF ASYMMETRIC HYDROGENATION CATALYST
  申请人：Takasago International Corporation

  公开号：EP2438989B1

  公开（公告）日：2016-04-13