(-)-2S-methyl-1,2,3,4,7,8,9,10-octahydro-1,10-phenanthroline | 923057-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: (-)-2S-methyl-1,2,3,4,7,8,9,10-octahydro-1,10-phenanthroline
• 英文别名: (2S)-2-Methyl-1,2,3,4,7,8,9,10-octahydro-1,10-phenanthroline
• CAS: 923057-71-0
• 化学式: C₁₃H₁₈N₂
• 分子量: 202.299
• InChiKey: OORQTMIAPBDWLP-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-2S-methyl-1,2,3,4,7,8,9,10-octahydro-1,10-phenanthroline 、 原甲酸三乙酯 在 氢碘酸 作用下， 反应 1.0h， 以73%的产率得到(11S)-11-methyl-12-aza-1-azoniatetracyclo[10.2.1.05,14.08,13]pentadeca-1(15),5(14),6,8(13)-tetraene;iodide
  参考文献：
  名称：

  1,2,3,5,6,7-六氢-3a，4a-二氮杂环戊[[ def ]菲咯啉-4-one

  摘要：

  通过使用尿素官能团作为指导基团，避免了双-N -Boc保护的八氢菲咯啉无法与（-）-天冬氨酸进行不对称锂化。不对称锂化后再进行亲电淬灭，与N -Boc-哌啶的类似锂化（er 87:13）相比，以更好的收率（17-30％）得到的产品将α取代为氮，但对映体比率（er 84:16）略低。在MP2 / 6-316（d）// B3LYP / 6-316（d）水平上的计算研究表明，手性赤道S-氢优先于pro- R被去除。氢，其过渡态活化能之差为1.26 kcal / mol，对应于89:11的预计er。通过对映异构体富集的α-甲基取代产物制备的芳基二溴化物的单晶X射线分析证实了预计的反应立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo062244t
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(3S)-methyl-1,2,3,5,6,7-hexahydro-3a,4a-diazacyclopenta[def]phenanthren-4-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以59%的产率得到(-)-2S-methyl-1,2,3,4,7,8,9,10-octahydro-1,10-phenanthroline
  参考文献：
  名称：

  1,2,3,5,6,7-六氢-3a，4a-二氮杂环戊[[ def ]菲咯啉-4-one

  摘要：

  通过使用尿素官能团作为指导基团，避免了双-N -Boc保护的八氢菲咯啉无法与（-）-天冬氨酸进行不对称锂化。不对称锂化后再进行亲电淬灭，与N -Boc-哌啶的类似锂化（er 87:13）相比，以更好的收率（17-30％）得到的产品将α取代为氮，但对映体比率（er 84:16）略低。在MP2 / 6-316（d）// B3LYP / 6-316（d）水平上的计算研究表明，手性赤道S-氢优先于pro- R被去除。氢，其过渡态活化能之差为1.26 kcal / mol，对应于89:11的预计er。通过对映异构体富集的α-甲基取代产物制备的芳基二溴化物的单晶X射线分析证实了预计的反应立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo062244t

文献信息

• Brønsted Acid Catalyzed Asymmetric Reduction of 2- and 2,9-Substituted 1,10-Phenanthrolines<b />
  作者：Costa Metallinos、Fred Barrett、Shufen Xu

  DOI：10.1055/s-2008-1032103

  日期：——

  Several 2- and 2,9-substituted 1,10-phenanthrolines are reduced asymmetrically for the first time using a Hantzsch dihydropyridine in the presence of BINOL-derived phosphoric acid catalysts. The best results are obtained with phenanthrolines bearing unbranched or nitrogen-containing alkyl groups in the 2- or 2,9-positions, which afford chiral octahydrophenanthrolines in a range of yields (40-88%) and

  在 BINOL 衍生的磷酸催化剂存在下，使用 Hantzsch 二氢吡啶首次不对称还原了几个 2-和 2,9-取代的 1,10-菲咯啉。最好的结果是在 2- 或 2,9- 位带有无支链或含氮烷基的菲咯啉获得了最好的结果，这提供了一系列产率 (40-88%) 的手性八氢菲咯啉，并且对映体纯度达到了良好到极好的水平。 78-99% ee)。
• An Experimental and Theoretical Study of the Asymmetric Lithiation of 1,2,3,5,6,7-Hexahydro-3a,4a-diazacyclopenta[<i>def</i>]phenanthren-4-one
  作者：Costa Metallinos、Travis Dudding、Josh Zaifman、Jennifer L. Chaytor、Nicholas J. Taylor

  DOI：10.1021/jo062244t

  日期：2007.2.1

  ne to undergo asymmetric lithiation with (−)-sparteine is circumvented by use of a urea functionality as the directing group. Asymmetric lithiation followed by electrophile quench gives products substituted α to nitrogen in better yield (17−30%) but slightly lower enantiomeric ratio (er 84:16) than analogous lithiation of N-Boc-piperidine (er 87:13). Computational studies at the MP2/6-316(d)//B3LYP/6-316(d)

  通过使用尿素官能团作为指导基团，避免了双-N -Boc保护的八氢菲咯啉无法与（-）-天冬氨酸进行不对称锂化。不对称锂化后再进行亲电淬灭，与N -Boc-哌啶的类似锂化（er 87:13）相比，以更好的收率（17-30％）得到的产品将α取代为氮，但对映体比率（er 84:16）略低。在MP2 / 6-316（d）// B3LYP / 6-316（d）水平上的计算研究表明，手性赤道S-氢优先于pro- R被去除。氢，其过渡态活化能之差为1.26 kcal / mol，对应于89:11的预计er。通过对映异构体富集的α-甲基取代产物制备的芳基二溴化物的单晶X射线分析证实了预计的反应立体化学。