(5S)-6-allyl-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)piperidin-2-one | 625437-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (5S)-6-allyl-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)piperidin-2-one
• 英文别名: (5S,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-prop-2-enylpiperidin-2-one
• CAS: 625437-85-6
• 化学式: C₁₄H₂₇NO₂Si
• 分子量: 269.459
• InChiKey: GEMFPGPZRFXGPJ-NEPJUHHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S)-6-allyl-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)piperidin-2-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2R,3S)-benzyl 2-allyl-3-(benzyloxy) piperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of AntimalarialAlkaloids (+)-Febrifugine and (+)-Isofebrifugine

  摘要：

  通过对(S)-N-(4-甲氧基苄基)-3-硅氧基戊二酰亚胺进行受控的区域和非对映选择性还原，进而得到N,O-缩醛衍生物的非对映选择性α-氨基烷基化反应，在76:24的选择性下提供了两种非对映异构的6-烯丙基-5-硅氧基-2-哌啶酮。将主要的非对映异构体转化为已知的高级中间体，实现了(+)-乙胺嘧啶和(+)-异乙胺嘧啶的合成。

  DOI：

  10.1055/s-2003-40988
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-hydroxy-1-(4-methoxybenzyl)-2,6-piperidinedione 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.84h， 生成 (5S)-6-allyl-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)piperidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of AntimalarialAlkaloids (+)-Febrifugine and (+)-Isofebrifugine

  摘要：

  通过对(S)-N-(4-甲氧基苄基)-3-硅氧基戊二酰亚胺进行受控的区域和非对映选择性还原，进而得到N,O-缩醛衍生物的非对映选择性α-氨基烷基化反应，在76:24的选择性下提供了两种非对映异构的6-烯丙基-5-硅氧基-2-哌啶酮。将主要的非对映异构体转化为已知的高级中间体，实现了(+)-乙胺嘧啶和(+)-异乙胺嘧啶的合成。

  DOI：

  10.1055/s-2003-40988

文献信息

• <i>N</i>,<i>N</i>-Acetals as <i>N</i>-Acyliminium Ion Precursors: Synthesis and Absolute Stereochemistry of Epiquinamide
  作者：Marloes A. Wijdeven、Roel Wijtmans、Rutger J. F. van den Berg、Wim Noorduin、Hans E. Schoemaker、Theo Sonke、Floris L. van Delft、Richard H. Blaauw、Richard W. Fitch、Thomas F. Spande、John W. Daly、Floris P. J. T. Rutjes

  DOI：10.1021/ol801490m

  日期：2008.9.18

  A stereoselective synthesis of (+)-epiquinamide is presented in combination with determination of the absolute configuration of the natural product. Key steps in the sequence involved chemoenzymatic formation of an enantiomerically pure cyanohydrin, reductive cyclization to the corresponding cyclic N,N-acetal, and subsequent conversion into a suitable N-acyliminium ion precursor to enable construction

  结合确定天然产物的绝对构型，提出了（+）-表喹酰胺的立体选择性合成。该序列中的关键步骤涉及对映体纯的氰醇的化学酶促形成，还原环化为相应的环状N，N-乙缩醛以及随后转化为合适的N-酰基亚胺离子前体以构建第二个环。
• Complementary chemoenzymatic routes to both enantiomers of febrifugine
  作者：Marloes A. Wijdeven、Rutger J. F. van den Berg、Roel Wijtmans、Peter N. M. Botman、Richard H. Blaauw、Hans E. Schoemaker、Floris L. van Delft、Floris P. J. T. Rutjes

  DOI：10.1039/b901670h

  日期：——

  Two complementary strategies for the synthesis of febrifugine are detailed based on previously developed chemoenzymatic approaches to the 3-hydroxypiperidine skeleton. The introduction of the quinazolone-containing side chain in both strategies was based on an N-acyliminium ion-mediated coupling reaction.

  本文详细介绍了基于先前开发的化学酶法合成 3-羟基哌啶骨架的两种互补策略。在这两种方法中，含喹唑酮侧链的引入都是基于 N-酰亚胺离子介导的偶联反应。
• Synthesis of functionalized 3-hydroxypiperidines
  作者：Marloes A. Wijdeven、Floris L. van Delft、Floris P.J.T. Rutjes

  DOI：10.1016/j.tet.2010.05.089

  日期：2010.7

  The synthetic versatility of three chemoenzymatically prepared hydroxypiperidine building blocks has been explored, resulting in a library of enantiopure functionalized piperidines. Key steps involved N-acyliminium ion-mediated CC-bond formation and cross-metathesis reactions, after which full deprotection led to the set of free 3-hydroxypiperidines. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric Synthesis of AntimalarialAlkaloids (+)-Febrifugine and (+)-Isofebrifugine
  作者：Pei-Qiang Huang、Bang-Guo Wei、Yuan-Ping Ruan

  DOI：10.1055/s-2003-40988

  日期：——

  Diastereoselective α-amidoalkylation of N,O-acetal,derivated from controlled regio and diastereoselective reductionof (S)-N-(4-methoxybenzyl)-3-silyloxyglutarimideprovided two dia­stereomeric 6-allyl-5-silyloxy-2-piperidinonesin 76:24 selectivity. The transformation of the major diastereomerinto a known advanced intermediate allowed the synthesis of (+)-febrifugineand (+)-isofebrifugine.

  通过对(S)-N-(4-甲氧基苄基)-3-硅氧基戊二酰亚胺进行受控的区域和非对映选择性还原，进而得到N,O-缩醛衍生物的非对映选择性α-氨基烷基化反应，在76:24的选择性下提供了两种非对映异构的6-烯丙基-5-硅氧基-2-哌啶酮。将主要的非对映异构体转化为已知的高级中间体，实现了(+)-乙胺嘧啶和(+)-异乙胺嘧啶的合成。