Acetic acid (3R,4S,5R)-2,2-di-tert-butyl-3,4-dimethyl-[1,2]oxasilolan-5-yl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Acetic acid (3R,4S,5R)-2,2-di-tert-butyl-3,4-dimethyl-[1,2]oxasilolan-5-yl ester
• 英文别名: (2,2-Ditert-butyl-3,4-dimethyl-oxasilolan-5-yl) acetate；(2,2-ditert-butyl-3,4-dimethyloxasilolan-5-yl) acetate
• 化学式: C₁₅H₃₀O₃Si
• 分子量: 286.487
• InChiKey: VJMCHCTZFDFTKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Acetic acid (3R,4S,5R)-2,2-di-tert-butyl-3,4-dimethyl-[1,2]oxasilolan-5-yl ester 在 叔丁基过氧化氢 、 四丁基氟化铵 、 溴化锡 、 potassium hydride 、 对甲苯磺酰肼 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 3-甲基庚烷-2,4-二醇
  参考文献：
  名称：

  草酸环戊烷缩醛的非对映选择性亲核取代反应：“内部攻击”模型在五元环氧碳鎓离子反应中的应用。

  摘要：

  在大多数情况下，将亲核试剂添加到由氧杂硅环戊烷乙酸酯衍生的氧碳鎓离子上时，非对映选择性很高。立体要求高的亲核试剂，例如二乙基酮的甲硅烷基烯醇醚，与C-2取代基相对。这些反应建立了关于新形成的碳-碳键的顺式立体化学。小亲核试剂（例如烯丙基三甲基硅烷）没有显示出相同的立体化学偏好：它们从与C-2-取代的氧碳鎓离子中的取代基相同的面添加。小和大亲核试剂都表现出的立体选择性可以通过应用“内部攻击”模型（先前开发用于四氢呋喃衍生的阳离子的五元环氧碳鎓离子）来理解。这种立体电子模型需要从阳离子表面进攻亲核试剂，从而以较低的能量交错构象提供产物。小型亲核试剂增加了氧碳鎓离子的低能基态构象异构体的“内部”。相反，空间要求高的亲核试剂会添加到包膜构象异构体的内部，而无论基态构象异构体的数量如何，该方法都与氧碳鎓离子的C-2取代基相反。

  DOI：

  10.1021/jo010823m

文献信息

• Diastereoselective Nucleophilic Substitution Reactions of Oxasilacyclopentane Acetals:  Application of the “Inside Attack” Model for Reactions of Five-Membered Ring Oxocarbenium Ions
  作者：Teresa J. Bear、Jared T. Shaw、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo010823m

  日期：2002.4.1

  The additions of nucleophiles to oxocarbenium ions derived from oxasilacyclopentane acetates proceeded with high diastereoselectivity in most cases. Sterically demanding nucleophiles such as the silyl enol ether of diethyl ketone add to the face opposite the C-2 substituent. These reactions establish the syn stereochemistry about the newly formed carbon-carbon bond. Small nucleophiles such as allyltrimethylsilane

  在大多数情况下，将亲核试剂添加到由氧杂硅环戊烷乙酸酯衍生的氧碳鎓离子上时，非对映选择性很高。立体要求高的亲核试剂，例如二乙基酮的甲硅烷基烯醇醚，与C-2取代基相对。这些反应建立了关于新形成的碳-碳键的顺式立体化学。小亲核试剂（例如烯丙基三甲基硅烷）没有显示出相同的立体化学偏好：它们从与C-2-取代的氧碳鎓离子中的取代基相同的面添加。小和大亲核试剂都表现出的立体选择性可以通过应用“内部攻击”模型（先前开发用于四氢呋喃衍生的阳离子的五元环氧碳鎓离子）来理解。这种立体电子模型需要从阳离子表面进攻亲核试剂，从而以较低的能量交错构象提供产物。小型亲核试剂增加了氧碳鎓离子的低能基态构象异构体的“内部”。相反，空间要求高的亲核试剂会添加到包膜构象异构体的内部，而无论基态构象异构体的数量如何，该方法都与氧碳鎓离子的C-2取代基相反。