tert-butyldimethylsilyl 2-(S)-tert-butyldimethylsilyloxy-3-methylbutyrate | 180784-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethylsilyl 2-(S)-tert-butyldimethylsilyloxy-3-methylbutyrate
• 英文别名: [tert-butyl(dimethyl)silyl] (2S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylbutanoate
• CAS: 180784-67-2
• 化学式: C₁₇H₃₈O₃Si₂
• 分子量: 346.658
• InChiKey: NUIUNGHKCAVDFV-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.58
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethylsilyl 2-(S)-tert-butyldimethylsilyloxy-3-methylbutyrate 在 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 、 potassium carbonate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 29.58h， 生成 (4S)-4-Isopropyl-2-methyltetronic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of derivatives of (2S,4S)-4-hydroxy-2,5-dimethyl-3-oxohexanoic acid, a constituent of the didemnins

  摘要：

  The syntheses of the two protected derivatives 7 and 16 of (2S,4S)-4-hydroxy-2, 5-dimethyl-3-oxohexanoic acid, a constituent of the didemnin family of antineoplastic macrocyclic depsipeptides are described, The preparation of 7 was carried out by modification of a previously reported synthetic route whereas the use of derivative 16 represents a novel approach to the management of this sub-unit, Removal of the carboxy protecting groups from 7 or 16, followed by amide bond formation with derivatives of(S)-leucine, and oxidation in the cases of compounds deriving from 16, generates the diastereoisomeric intermediates 11, 22 and 23, In each of these either of the protecting groups can be removed in the presence of the other, allowing them to be elaborated further at either terminus, Previous work indicates that diastereoisomeric mixtures of such intermediates can, in principle, be used to obtain optically pure didemnins.

  DOI：

  10.1039/p19960001427
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨酸 在 咪唑 、 硫酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 tert-butyldimethylsilyl 2-(S)-tert-butyldimethylsilyloxy-3-methylbutyrate
  参考文献：
  名称：

  通过酰基取代化学获得不同的交叉苯偶姻和 α-甲硅烷氧基酮产品

  摘要：

  报道了一种利用简单但未充分利用的 C-C 键断开策略的多种交叉苯偶姻和 α-甲硅烷氧基酮产品的方法。用有机锂化合物对容易获得的 α-甲硅烷氧基 Weinreb 酰胺进行酰基取代，可以获得广泛的芳基、杂芳基、烷基、烯基和炔基衍生物。对映体纯苯偶姻可以通过手性池方法获得，并且在一系列下游合成应用中突出了可访问的交叉苯偶姻和 α-甲硅烷氧基酮的效用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00801

文献信息

• A Chiral Pool Strategy for the Synthesis of Enantiopure Hydroxymethyl-Substituted Pyridine Derivatives
  作者：Christian Eidamshaus、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.201100681

  日期：2011.10

  A simple procedure for the synthesis of enantiopure hydroxymethyl-substituted pyridine derivatives is presented. The developed method is based on TMSOTf-promoted cyclocondensations of β-ketoenamides, leading to differently substituted 4-hydroxypyridine/4-pyridone derivatives. The required β-ketoenamides were prepared by acylation ofeasily available enamino ketones with suitably protected enantiopure

  介绍了合成对映体纯羟甲基取代吡啶衍生物的简单程序。开发的方法基于 TMSOTf 促进的 β-酮烯酰胺环缩合反应，导致不同取代的 4-羟基吡啶/4-吡啶酮衍生物。所需的 β-酮烯酰胺是通过将容易获得的烯氨基酮与适当保护的对映体纯羧酰氯酰化来制备的。大多数实验是用 D-扁桃酸作为起始材料进行的。已经表明所有步骤基本上没有外消旋化。几种制备的 4-吡啶酮衍生物转化为相应的 pyrid-4-yl nonaflates 并进行一系列钯催化的转化，如 Suzuki、Heck 或 Sonogashira 反应。此外，不对称 2,6-二取代吡啶衍生物的区域选择性侧链官能化是通过应用相应吡啶 N-氧化物的 Boekelheide 重排来实现的。所提出的方法为高度取代的对映纯吡啶衍生物提供了一种灵活、快速和可扩展的方法。
• Investigation of the Chemo- and Stereoselectivity of the Ketene-Claisen Rearrangement
  作者：Beat Ernst、Reinhold Oehrlein、Daniel Bellu?、Jozef Gonda、Rainer Jeschke、Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1002/hlca.19970800321

  日期：1997.5.12

  A novel type of ketene-Claisen rearrangement in which the precursor of the rearrangement is generated in situ by reaction of optically active allyl thioethers with dichloroketene is described. A characteristic feature of this rearrangement is the excellent chemoselectivity in favor of allyl thioethers vs. allyl ethers, i.e., exclusive chirality transfer of the allylic sulfur moiety is observed with

  描述了一种新型的烯酮-克莱森重排，其中通过光学活性的烯丙基硫醚与二氯烯酮的反应原位产生重排的前体。这种重排的特征是相对于烯丙基醚而言，有利于烯丙基硫醚的出色的化学选择性，即在12、13和25--27处观察到烯丙基硫部分的手性转移。环状光学活性烯丙基硫醚（+）-（R）-4和（-）-（S）-4和开链烯丙基硫醚11--13重排，原位生成的二氯乙烯酮分别形成旋光的硫酯（-）-（S）-28，（+）-（R）-28和31-33。在循环情况（+）-（R）-4和（-）-（S）-4中，手性转移> 99％，在开链情况11--13中观察到96--98％。此外，二氯乙烯烯-克莱森重排的特征在于高的不对称1,2-诱导。手性烯丙基硫化物25--27得到旋光的硫酯36--38 通过NMR位移实验测得的1,2-诱导> 99％。
• Total Syntheses of Cathepsin D Inhibitory Izenamides A, B, and C and Structural Confirmation of Izenamide B
  作者：Lim

  DOI：10.3390/molecules24193424

  日期：——

  The first total syntheses of izenamides A, B, and C, which are depsipeptides inhibitor of cathepsin D, were accomplished. In addition, the stereochemistry of izenamide B was confirmed by our syntheses. The key features of our synthetic route involve the avoidance of critical 2,5-diketopiperazine (DKP) formation and the minimization of epimerization during the coupling of amino acids for the target

  完成了组织蛋白酶 D 的缩肽抑制剂 izenamides A、B 和 C 的首次全合成。此外，我们的合成证实了 izenamide B 的立体化学。我们合成路线的主要特点包括避免关键的 2,5-二酮哌嗪 (DKP) 形成和在目标肽的氨基酸偶联过程中尽量减少差向异构化。
• Antineoplastic Agents. 599. Total Synthesis of Dolastatin 16
  作者：George R. Pettit、Thomas H. Smith、Pablo M. Arce、Erik J. Flahive、Collin R. Anderson、Jean-Charles Chapuis、Jun-Ping Xu、Thomas L. Groy、Paul E. Belcher、Christian B. Macdonald

  DOI：10.1021/np500925y

  日期：2015.3.27

  23-step total synthesis of the cyclodepsipeptide dolastatin 16 (1) has been achieved. Synthesis of the dolaphenvaline and dolamethylleuine amino acid units using simplified methods improved the overall efficiency. The formation of the 25-membered macrocycle employing lactonization with 2-methyl-6-nitrobenzoic anhydride completed a key step in the synthesis. Regrettably, the synthetic dolastatin 16 (1), while

  已经实现了环二肽多柔丝汀16（1）的第23步全合成。用简化的方法合成多拉芬缬氨酸和多拉甲基亮氨酸氨基酸单元提高了总效率。通过用2-甲基-6-硝基苯甲酸酐内酯化形成的25元大环化合物完成了合成中的关键步骤。遗憾的是，合成的dolastatin 16（1）在其他方面（通过X射线晶体结构和光谱分析）与天然产物相同，但没有重现天然分离物所显示的强大的（纳摩尔级）癌细胞生长抑制作用。据推测，该结果可归因于合成多拉丁16（1）或与天然产物分离的化学未检出成分。
• Total synthesis and stereochemical reassignment of maedamide
  作者：Ayano Takayanagi、Arihiro Iwasaki、Kiyotake Suenaga

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.06.090

  日期：2015.8

  The first total synthesis of maedamide, an acyclic peptide isolated from a marine cyanobacterial assemblage of Lyngbya sp., was achieved. This synthesis led to reassignment of the allo-d-Ile of maedamide to be l-Ile, which was supported by 1H and 13C NMR data.

  丙二酰胺的首次全合成，这是从Lyngbya sp。的海洋蓝细菌组合中分离出的一种无环肽。该合成导致的重新分配同种异体- ð maedamide的-Ile是升-Ile，其通过支持1 H和13个C NMR数据。