(Z)-1-(triisopropylsiloxy)-1-propene | 286933-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-1-(triisopropylsiloxy)-1-propene
• 英文别名: tri(propan-2-yl)-[(Z)-prop-1-enoxy]silane
• CAS: 286933-41-3
• 化学式: C₁₂H₂₆OSi
• 分子量: 214.423
• InChiKey: GMAJVUIJNWSRCD-HJWRWDBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.71
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-(triisopropylsiloxy)-1-propene 在 4-二甲氨基吡啶 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 lithium acetate 、 双氧水 、 C₂₆H₂₉O₄P 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷醇醚的对映选择性 Rh 催化硼氢化反应

  摘要：

  烯烃的不对称硼氢化反应已被证明是合成手性硼化合物最有效的方法之一。该协议非常适用于活化的烯烃，如乙烯基芳烃和带有导向基团的烯烃。然而，O-取代烯烃的催化对映选择性硼氢化反应仍然是前所未有的。在这里，我们报告了利用我们开发的两种新手性膦配体的 Rh 催化对映选择性硼氢化硅烯醇醚 (SEE)。该方法具有反应条件温和、底物范围广、官能团耐受性好等特点，可以高效制备具有合成价值的手性硼烷醚。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c06697
• 作为产物：
  描述：

  硅烷,三(1-甲基乙基)(2-丙烯氧基)- 在 sodium diisopropylamide 作用下， 以96.078%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  四氢呋喃中的二异丙基氨基钠：烯烃的异构化和二烯金属化的选择性，速率和机理

  摘要：

  四氢呋喃中的二异丙基酰胺钠是1,4-二烯金属化和烯烃异构化的有效碱。二烯通过四溶剂化钠酰胺单体金属化，而1-戊烯则被三溶剂化单体异构化。在与现有方案相比有利的条件下，观察到烯丙基醚的容易的，高度Z-选择性的异构化。选择性与烯丙基醚上的取代基无关；速率和计算数据表明，钠-氧接触的速率，机理和作用是取代基依赖性的。讨论了底物配位和溶剂配位对钠的竞争影响。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05218

文献信息

• Binuclear Pd(I)–Pd(I) Catalysis Assisted by Iodide Ligands for Selective Hydroformylation of Alkenes and Alkynes
  作者：Yang Zhang、Sebastian Torker、Michel Sigrist、Nikola Bregović、Paweł Dydio

  DOI：10.1021/jacs.0c09254

  日期：2020.10.21

  is driven by a novel activation strategy and features a unique Pd(I)-Pd(I) mechanism, involving an iodide-assisted binuclear step to release the product. This method enables β-selective hydroformylation of a large range of alkenes and alkynes, including sensitive starting materials. Its utility is demonstrated in the synthesis of antiobesity drug Rimonabant and anti-HIV agent PNU-32945. In a broader

  自 1938 年被发现以来，加氢甲酰化得到了彻底的研究并在工业中得到了广泛的应用（每年超过 107 公吨）。然而，迄今为止，使用成熟的 Rh 或助催化剂精确控制其区域选择性的能力已被证明是难以捉摸的，从而限制了许多具有合成价值的醛的获得。钯催化剂代表了一种有吸引力的替代品，但由于不希望的副加工，它们的使用仍然很少。在这里，我们报告了一种高选择性和异常活性的催化剂系统，该系统由一种新型活化策略驱动，并具有独特的 Pd(I)-Pd(I) 机制，涉及碘化物辅助双核步骤以释放产物。这种方法能够对大范围的烯烃和炔烃（包括敏感的起始材料）进行 β 选择性加氢甲酰化。它的效用在抗肥胖药物利莫那班和抗 HIV 药物 PNU-32945 的合成中得到了证明。在更广泛的背景下，新的机理理解使其他对化学工业具有重要意义的羰基化反应的发展成为可能。
• Rhodium‐Catalyzed Remote C(sp ³ )−H Borylation of Silyl Enol Ethers
  作者：Jie Li、Shuanglin Qu、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1002/anie.201913281

  日期：2020.2.3

  rhodium-catalyzed remote C(sp3 )-H borylation of silyl enol ethers (SEEs, E/Z mixtures) by alkene isomerization and hydroboration is reported. The reaction exhibits mild reaction conditions and excellent functional-group tolerance. This method is compatible with an array of SEEs, including linear and branched SEEs derived from aldehydes and ketones, and provides direct access to a broad range of structurally

  报道了通过烯烃异构化和硼氢化反应的铑催化的甲硅烷基烯醇醚（SEEs，E / Z混合物）的远程C（sp3）-H硼化。该反应表现出温和的反应条件和优异的官能团耐受性。该方法与一系列SEE兼容，包括衍生自醛和酮的直链和支链SEE，并且可以以优异的区域选择性和高收率直接获得各种结构多样的1，n-硼醚。这些化合物是各种有价值的化学品（例如1，n-二醇和氨基醇）的前体。
• Confinement-Controlled, Either <i>syn</i>- or <i>anti</i>-Selective Catalytic Asymmetric Mukaiyama Aldolizations of Propionaldehyde Enolsilanes
  作者：Tynchtyk Amatov、Nobuya Tsuji、Rajat Maji、Lucas Schreyer、Hui Zhou、Markus Leutzsch、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.1c07447

  日期：2021.9.15

  Protected aldols (i.e., true aldols derived from aldehydes) with either syn- or anti- stereochemistry are versatile intermediates in many oligopropionate syntheses. Traditional stereoselective approaches to such aldols typically require several nonstrategic operations. Here we report two highly enantioselective and diastereoselective catalytic Mukaiyama aldol reactions of the TBS- or TES- enolsilanes

  具有顺式或反式立体化学的受保护醛醇（即来自醛的真正醛醇）是许多低聚丙酸酯合成中的通用中间体。这种醛醇的传统立体选择性方法通常需要几个非战略性操作。在这里，我们报告了丙醛的 TBS-或 TES-烯醇硅烷与芳香醛的两种高度对映选择性和非对映选择性催化 Mukaiyama 羟醛反应。我们的反应以催化剂控制的方式直接提供有价值的甲硅烷基保护的丙醛醛醇，无论是合成还是反异构体。我们已经确定了一种特权 IDPi 催化剂基序，该基序专为控制这些醛醇化反应而设计，具有出色的选择性。我们展示了 IDPi 催化剂内核中的单原子修饰，用CF 2 H 基团替换 CF 3基团，如何导致醛的对映面分化发生戏剧性的转变。这种显着效果的起源归因于通过 CF 2 H 基团的非常规 C-H 氢键使催化腔变紧。
• “<i>Syn-Effect</i>” in the Conversion of (<i>E</i>)-α,β-Unsaturated Esters into the Corresponding β,γ-Unsaturated Esters and Aldehydes into Silyl Enol Ethers
  作者：Samar Kumar Guha、Atsushi Shibayama、Daisuke Abe、Maki Sakaguchi、Yutaka Ukaji、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/bcsj.77.2147

  日期：2004.12

  The stereochemistry in the conversion of (E)-α,β-unsaturated esters into the corresponding β,γ-unsaturated esters, and that in the conversion of aldehydes into the silyl enol ethers, were investigated. The Z/E ratios of the resulting β,γ-unsaturated esters and the silyl enol ethers varied according to the γ-substituents of the (E)-α,β-unsaturated esters and the α-substituents of the aldehydes, respectively

  研究了(E)-α,β-不饱和酯转化为相应的β,γ-不饱和酯以及醛转化为甲硅烷基烯醇醚的立体化学。所得β,γ-不饱和酯和甲硅烷基烯醇醚的Z/E比率分别根据(E)-α,β-不饱和酯的γ-取代基和醛的α-取代基而变化。这种现象被“syn-effect”合理化，这可能主要归因于 σ → π* 相互作用和/或 6π-电子同芳香性。
• Fragment-Based Reaction Discovery of Non-Ene-Type Carbon-Carbon Bond-Forming Reactions: Catalytic Asymmetric Oxetane Synthesis by Screening Olefinic Reactants without Allylic Hydrogen
  作者：Koichi Mikami、Kohsuke Aikawa、Junpei Aida

  DOI：10.1055/s-0031-1289540

  日期：2011.11

  Through fragment-based reaction discovery, catalytic asymmetric [2+2] cycloaddition was found to produce oxetanes from trifluoropyruvate and olefinic reactants without allylic hydrogen. This non-ene-type carbon-carbon bond-forming reaction smoothly proceeded under the influence of chiral Pd or Cu complexes as Lewis acid catalysts. The [2+2] cycloaddition afforded the oxetane derivatives in high yields and enantioselectivities even under 0.1 mol% catalyst loading and solvent-free conditions.

  通过基于片段的反应发现，催化不对称[2+2]环加成法可从三氟丙酮酸酯和烯烃反应物中生成氧杂环丁烷，而无需烯丙基氢。在作为路易斯酸催化剂的手性钯或铜络合物的影响下，这种非烯型碳碳键形成反应顺利进行。即使在 0.1 mol% 催化剂负载和无溶剂条件下，[2+2] 环加成反应也能以高产率和高对映选择性得到氧杂环丁烷衍生物。