ethyl 1-vinyl-3-methylbutyl carbonate | 910657-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 1-vinyl-3-methylbutyl carbonate
• 英文别名: Ethyl 5-methylhex-1-en-3-yl carbonate；ethyl 5-methylhex-1-en-3-yl carbonate
• CAS: 910657-69-1
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: MCODPSAEGVQEAU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1-vinyl-3-methylbutyl carbonate 、 Tert-butyl 2-[but-3-enyl(methyl)amino]acetate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三(2-呋喃基)膦 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以90.476%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成功能化的环状氨基酸衍生物，通过[2,3]-史蒂文斯重排和闭环复分解

  摘要：

  非天然环状氨基酸是生物医学研究和药物发现中的宝贵工具。已经开发了一种两步立体选择性策略，用于将简单的甘氨酸衍生的氨基酯转化为非天然的环状氨基酸衍生物。该过程包括钯催化的串联烯丙基胺化/ [2,3]-史蒂文斯重排，然后进行钌催化的闭环复分解反应。[2,3]重排通过exo过渡态以非对映选择性高的方式进行。通过这种方法，利用Oppolzer的手性助剂获得对映体纯的环状氨基酸，这将使将来的生物学应用成为可能。

  DOI：

  10.1021/ol402129h
• 作为产物：
  描述：

  异戊醛 在 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 ethyl 1-vinyl-3-methylbutyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成功能化的环状氨基酸衍生物，通过[2,3]-史蒂文斯重排和闭环复分解

  摘要：

  非天然环状氨基酸是生物医学研究和药物发现中的宝贵工具。已经开发了一种两步立体选择性策略，用于将简单的甘氨酸衍生的氨基酯转化为非天然的环状氨基酸衍生物。该过程包括钯催化的串联烯丙基胺化/ [2,3]-史蒂文斯重排，然后进行钌催化的闭环复分解反应。[2,3]重排通过exo过渡态以非对映选择性高的方式进行。通过这种方法，利用Oppolzer的手性助剂获得对映体纯的环状氨基酸，这将使将来的生物学应用成为可能。

  DOI：

  10.1021/ol402129h

文献信息

• Highly Stereoselective Peptide Modifications through Pd-Catalyzed Allylic Alkylations of Chelated Peptide Enolates
  作者：Jan Deska、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/chem.200700084

  日期：2007.7.16

  Deprotonation of peptides in the presence of zinc chloride gives rise to highly reactive nucleophiles that can be subjected to palladium-catalyzed allylic alkylation reactions. Excellent diastereoselectivities are obtained that are nearly independent of the allylic substrate used. By using this protocol, highly functionalized side chains can also be incorporated in excellent yields and selectivities

  在氯化锌的存在下，肽的去质子化反应产生了高反应性亲核试剂，该亲核试剂可以进行钯催化的烯丙基烷基化反应。获得了极好的非对映选择性，几乎与所用的烯丙基底物无关。通过使用该协议，高度功能化的侧链也可以以优异的收率和选择性掺入。只要涉及末端π-烯丙基-钯配合物，反应的立体化学结果就完全由肽链控制。可能，去质子化的肽链与螯合的锌离子至少有三重配位。在此类金属肽络合物中，生成的烯醇化物的一个面被相邻氨基酸的侧链屏蔽，从而将亲电攻击指向相反的一面。此行为解释了为什么S氨基酸总是生成R氨基酸（反之亦然）的原因。
• Aromatic Nitro Groups and Their Reactions with Chelated Ester Enolates
  作者：Uli Kazmaier、Daniel Stolz、Rigobert Pick

  DOI：10.1055/s-2006-950228

  日期：——

  Chelated amino acid ester enolates react with aromatic nitro compounds in a 1,3-addition mode at the nitro group giving amino acids bearing an aryl(hydroxy)amino side chain. Best results were obtained with trifluoroacetyl-protected glycinates. Two equivalents of enolate are necessary for complete conversion, because one equivalent is oxidized during the reaction.

  螯合氨基酸酯烯醇化物与芳香族硝基化合物以 1,3-加成模式在硝基上反应，产生带有芳基（羟基）氨基侧链的氨基酸。用三氟乙酰保护的甘氨酸盐获得了最好的结果。完全转化需要两当量的烯醇化物，因为在反应过程中会氧化一当量。
• Highly Stereoselective Allylic Alkylations of Peptides
  作者：Uli Kazmaier、Jan Deska、Anja Watzke

  DOI：10.1002/anie.200600509

  日期：2006.7.17