methyl propylphostonate | 13361-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: methyl propylphostonate
• 英文别名: 2-Methoxy-1,2lambda5-oxaphospholane 2-oxide；2-methoxy-1,2λ5-oxaphospholane 2-oxide
• CAS: 13361-26-7
• 化学式: C₄H₉O₃P
• 分子量: 136.087
• InChiKey: VISRKZVXMSDZRY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl propylphostonate 在 sodium iodide 作用下， 以 丁酮 为溶剂， 反应 8.0h， 以76%的产率得到sodium propylphostonate
  参考文献：
  名称：

  环状膦酸酯甲基丙基膦酸酯碱性水解中的环内裂解：双阴离子中间体和假旋转障碍

  摘要：

  甲基丙基膦酸酯在碱性溶液中的水解仅导致由内部酯键断裂产生的产物。根据对环状磷酸三酯的研究推导出的反应机理，预计加入氢氧化物会生成五配位的磷中间体，该中间体与第二个氢氧化物反应生成二农。这种双阴离子中间体的立体电子特性可防止假旋转并导致内环裂解产物（γ-羟丙基）膦酸甲酯的独家形成。这些结果与 Holmes 开发的半经验公式一致。相关气相系统的从头算计算，旨在解释核糖核酸酶的复杂催化途径，不建议在本研究和相关实验观察中观察到的一致模式。因此，溶剂化对环状磷酸酯反应模式的影响非常显着

  DOI：

  10.1021/ja00015a027
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (γ-hydroxypropyl)phosphonate 反应 1.0h， 以70%的产率得到methyl propylphostonate
  参考文献：
  名称：

  环状膦酸酯甲基丙基膦酸酯碱性水解中的环内裂解：双阴离子中间体和假旋转障碍

  摘要：

  甲基丙基膦酸酯在碱性溶液中的水解仅导致由内部酯键断裂产生的产物。根据对环状磷酸三酯的研究推导出的反应机理，预计加入氢氧化物会生成五配位的磷中间体，该中间体与第二个氢氧化物反应生成二农。这种双阴离子中间体的立体电子特性可防止假旋转并导致内环裂解产物（γ-羟丙基）膦酸甲酯的独家形成。这些结果与 Holmes 开发的半经验公式一致。相关气相系统的从头算计算，旨在解释核糖核酸酶的复杂催化途径，不建议在本研究和相关实验观察中观察到的一致模式。因此，溶剂化对环状磷酸酯反应模式的影响非常显着

  DOI：

  10.1021/ja00015a027

文献信息

• Heats of reaction of cyclic and acyclic phosphate and phosphonate esters. Strain discrepancy and steric retardation
  作者：Scott D. Taylor、Ronald Kluger

  DOI：10.1021/ja00034a045

  日期：1992.4

  the rate of hydrolysis of five-membered cyclic phosphate esters compared to their acyclic analogues is purely enthalpic and arises at least partially from destabilization of the four-coordinate cyclic reactant compared to the acyclic analogue, assuming that both react with hydroxide through unstrained five-coordinate transition states. Calorimetric analysis of the hydrolysis of cyclic and acyclic phosphates

  与无环类似物相比，五元环状磷酸酯水解速率的百万倍增加纯粹是焓，并且至少部分是由于与无环类似物相比四配位环状反应物的不稳定，假设两者与氢氧化物反应通过无应变的五坐标过渡态。环状和非环状磷酸酯和膦酸酯水解的量热分析报告，其中环状和非环状物质的水解焓差异的绝对值远小于活化焓的差异（约 2 kcal/mol 差异）
• Kluger, Ronald; Taylor, Scott D., Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 18, p. 6669 - 6671
  作者：Kluger, Ronald、Taylor, Scott D.

  DOI：——

  日期：——
• Endocyclic cleavage in the alkaline hydrolysis of the cyclic phosphonate methyl propylphostonate: dianionic intermediates and barriers to pseudorotation
  作者：Ronald Kluger、Scott D. Taylor

  DOI：10.1021/ja00015a027

  日期：1991.7

  On the basis of the mechanism of reaction deduced from the study of cyclic phosphate triesters, it is expected that the addition of hydroxide generates a five-coordinate phosphorus intermediate that reacts with a second hydroxide to give a dianon. Stereoelectronic properties of this dianionic intermediate prevent pseudorotation and lead to the exclusive formation of the endocyclic cleavage product

  甲基丙基膦酸酯在碱性溶液中的水解仅导致由内部酯键断裂产生的产物。根据对环状磷酸三酯的研究推导出的反应机理，预计加入氢氧化物会生成五配位的磷中间体，该中间体与第二个氢氧化物反应生成二农。这种双阴离子中间体的立体电子特性可防止假旋转并导致内环裂解产物（γ-羟丙基）膦酸甲酯的独家形成。这些结果与 Holmes 开发的半经验公式一致。相关气相系统的从头算计算，旨在解释核糖核酸酶的复杂催化途径，不建议在本研究和相关实验观察中观察到的一致模式。因此，溶剂化对环状磷酸酯反应模式的影响非常显着