(-)-pumiliotoxin C hydrochloride | 58117-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉类
• 英文名称: (-)-pumiliotoxin C hydrochloride
• 英文别名: (2S,4aS,5R,8aR)-5-methyl-2-propyl-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydroquinolin-1-ium;chloride
• CAS: 58117-91-2
• 化学式: C₁₃H₂₅N*ClH
• 分子量: 231.809
• InChiKey: JVSDWPKAFPOXAU-CHWGNKNJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.68
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  16.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (4E,6E,3S)-3-Benzyloxynona-4,6-dienyl toluene-p-sulfonate 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 potassium hydrogensulfate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 tetrapropylammonium periodate 、 3 A molecular sieve 、 盐酸羟胺 、 氢气 、 sodium cyanoborohydride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 pyridinium chlorochromate 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 83.5h， 生成 (-)-pumiliotoxin C hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  分子内水溶液酰基亚硝基Diels-Alder方法进行立体选择性全合成（-）-半毒素C

  摘要：

  描述了一种基于水分子内酰基亚硝基Diels-Alder反应的（-）-pumiliotoxin C的手性方法。在水性条件下用Pr 4 NIO 4处理可从L-苹果酸得到的（S）-1,3-二烯异羟肟酸19 ，将原位生成的酰基亚硝基化合物19进行分子内[4 + 2]处理。与在氯仿溶液中进行的相同环加成相比，环加成生成反式-1,2-恶嗪内酰胺21的非对映选择性大大提高。随后通过串联格氏反应– NaBH 3添加丙基侧链以完全立体控制的方式减少CN。如此获得的双环1,2-恶嗪26通过顺序还原性N-O键裂解，二酮31的羟醛缩合和八氢喹诺酮33的氢化转化为全顺式-十氢喹啉34。Clemmensen还原为34，然后进行LiAlH 4还原，提供了一个ca。2：1的α-甲基和β-甲基异构体36和37的差向异构混合物，然后进行脱苄基作用，将主要异构体36转化为5- epi- pumiliotoxin C2。另一方面，对34个化合物进行了AlAlH

  DOI：

  10.1039/p19960001113

文献信息

• Biomimetic Construction of the Hydroquinoline Ring System. Diastereodivergent Enantioselective Synthesis of 2,5-Disubstituted <i>cis</i>-Decahydroquinolines
  作者：Mercedes Amat、Robert Fabregat、Rosa Griera、Pedro Florindo、Elies Molins、Joan Bosch

  DOI：10.1021/jo1005894

  日期：2010.6.4

  The straightforward enantioselective construction of the hydroquinoline ring system from 1,5-polycarbonyl derivatives, using (R)-phenyglycinol as a chiral latent form of ammonia, is reported. The process mimics the key steps believed to occur in nature in the biosynthesis of amphibian decahydroquinoline alkaloids. Diastereodivergent routes to enantiopure cis-2,5-disubstituted decahydroquinolines, including

  据报道，使用（R）-苯基甘氨醇作为氨的手性潜在形式，由1，5-多羰基衍生物直接构建对苯二酚环系统的对映选择性。该过程模仿了两栖动物十氢喹啉生物碱的生物合成中自然发生的关键步骤。Diastereodivergent路线对映体纯的顺式-2,5-二取代decahydroquinolines，包括生物碱pumiliotoxin C（顺式- 195A），被开发。
• Ruthenium-catalyzed hydration of nitriles and transformation of δ-ketonitriles to ene-lactams: total synthesis of (−)-pumiliotoxin C
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Shigehiro Sasao、Eiichiro Saito、Takeshi Naota

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81902-5

  日期：1993.1

  1–2 equivalents of water can be performed efficiently by using RuH2(PPh3)4 catalyst to give the corresponding amides. Under the similar reaction conditions, δ-ketonitriles can be converted into the corresponding ene-lactams, which are versatile synthetic intermediates. The efficiency of the reaction is demonstrated by the short-step synthesis of (−)-pumiliotoxin C.

  通过使用RuH 2（PPh 3）4催化剂生成相应的酰胺，可以有效地用1-2当量的水进行腈水合。在相似的反应条件下，δ-乙腈可以转化为相应的烯-内酰胺，它们是通用的合成中间体。通过（-）-pumiliotoxin C的短步合成证明了反应的效率。
• A Biomimetic Enantioselective Approach to the Decahydroquinoline Class of Dendrobatid Alkaloids
  作者：Mercedes Amat、Rosa Griera、Robert Fabregat、Elies Molins、Joan Bosch

  DOI：10.1002/anie.200705888

  日期：2008.4.21
• Stereoselective total synthesis of (–)-pumiliotoxin C by an aqueous intramolecular acylnitroso Diels–Alder approach
  作者：Masaichi Naruse、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1039/p19960001113

  日期：——

  A chiral approach to (–)-pumiliotoxin C based on an aqueous intramolecular acylnitroso Diels–Alder reaction is described. Upon treatment of the (S)-1,3-diene hydroxamic acid 19, available from L-malic acid, with Pr4NIO4 under the aqueous conditions, the in situ generated acylnitroso compound 19 was subjected to intramolecular [4 + 2] cycloaddition to yield the trans-1,2-oxazino lactam 21 with significantly

  描述了一种基于水分子内酰基亚硝基Diels-Alder反应的（-）-pumiliotoxin C的手性方法。在水性条件下用Pr 4 NIO 4处理可从L-苹果酸得到的（S）-1,3-二烯异羟肟酸19 ，将原位生成的酰基亚硝基化合物19进行分子内[4 + 2]处理。与在氯仿溶液中进行的相同环加成相比，环加成生成反式-1,2-恶嗪内酰胺21的非对映选择性大大提高。随后通过串联格氏反应– NaBH 3添加丙基侧链以完全立体控制的方式减少CN。如此获得的双环1,2-恶嗪26通过顺序还原性N-O键裂解，二酮31的羟醛缩合和八氢喹诺酮33的氢化转化为全顺式-十氢喹啉34。Clemmensen还原为34，然后进行LiAlH 4还原，提供了一个ca。2：1的α-甲基和β-甲基异构体36和37的差向异构混合物，然后进行脱苄基作用，将主要异构体36转化为5- epi- pumiliotoxin C2。另一方面，对34个化合物进行了AlAlH