α-mesityl-4-cyanoacetophenone | 302787-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: α-mesityl-4-cyanoacetophenone
• 英文别名: 4-[2-(2,4,6-Trimethylphenyl)acetyl]benzonitrile；4-[2-(2,4,6-trimethylphenyl)acetyl]benzonitrile
• CAS: 302787-05-9
• 化学式: C₁₈H₁₇NO
• 分子量: 263.339
• InChiKey: MNTILBQSBCMFML-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-mesityl-4-cyanoacetophenone 在 sodium hydroxide 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 α-mesityl-4-carbomethoxyacetophenone
  参考文献：
  名称：

  α-间苯二甲酰苯酮衍生物的固态光化学研究：不对称诱导研究和晶体结构-反应性关系

  摘要：

  在固态下研究了一系列经由δ-氢提取的α-间苯二甲酰苯乙酮衍生物的光化学转化为2-茚满醇的过程。对于这种类型的反应，已经建立了固态反应性和晶体结构之间的相关性。对于七个已确定晶体结构的化合物，d（CO⋯H距离）和L（CO⋯CH 3距离）的平均值分别为2.77± 0.04Å和3.42± 0.06Å ，ω的平均值（δ-H平面外角），Δ（CO⋯H角）和θ（C–H⋯O角）分别为59±2°，80±7°和123±3°。这些参数主要取决于羰基与异丁烯环上完全二等分位置的偏差的大小，在固态反应性酮的情况下，偏差范围为9–14°，对于未反应的化合物，偏差范围为0°。通过为反应物提供羧酸取代基来进行不对称诱导研究，羧酸取代基通过与旋光性胺形成盐而与离子性手性助剂连接。结晶状态下的盐（总共13种）的辐射使对映体过量高达90％。确定了三种盐的晶体结构，并在此基础上讨论了在结晶状态下选择性的原因。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00496-8
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯基溴化镁 生成 α-mesityl-4-cyanoacetophenone
  参考文献：
  名称：

  通过使用离子手性助剂在固态光化学中对α-间苯二甲酰苯乙酮衍生物的不对称诱导

  摘要：

  在α-间苯二甲酰苯甲酮-对羧酸与多种光学纯胺之间形成的盐进行结晶状态辐照-所谓的“离子手性助剂”用于不对称合成-导致相应的2-茚满醇收率极高，且对映体过量。X射线晶体学揭示了对映选择性的来源。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01867-5

文献信息

• Asymmetric induction in the solid state photochemistry of an α-mesityl-acetophenone derivative through the use of ionic chiral auxiliaries
  作者：Eugene Cheung、Katja Rademacher、John R. Scheffer、James Trotter

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01867-5

  日期：1999.12

  Irradiation in the crystalline state of salts formed between α-mesitylacetophenone-p-carboxylic acid and a variety of optically pure amines—the so-called ‘ionic chiral auxiliary’ approach to asymmetric synthesis—leads to the corresponding 2-indanol in excellent yield and in high enantiomeric excess. X-Ray crystallography reveals the source of the enantioselectivity.

  在α-间苯二甲酰苯甲酮-对羧酸与多种光学纯胺之间形成的盐进行结晶状态辐照-所谓的“离子手性助剂”用于不对称合成-导致相应的2-茚满醇收率极高，且对映体过量。X射线晶体学揭示了对映选择性的来源。
• An Investigation of the Solid-State Photochemistry of α-Mesitylacetophenone Derivatives: Asymmetric Induction Studies and Crystal Structure–Reactivity Relationships
  作者：Eugene Cheung、Katja Rademacher、John R. Scheffer、James Trotter

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00496-8

  日期：2000.9

  a series of α-mesitylacetophenone derivatives into 2-indanols via δ-hydrogen abstraction has been investigated in the solid state. A correlation between solid-state reactivity and crystal structure has been established for this type of reaction. For the seven compounds whose crystal structures were determined, the average value of d (CO⋯H distance) and L (CO⋯CH3 distance) were 2.77±0.04 Å and 3.42±0

  在固态下研究了一系列经由δ-氢提取的α-间苯二甲酰苯乙酮衍生物的光化学转化为2-茚满醇的过程。对于这种类型的反应，已经建立了固态反应性和晶体结构之间的相关性。对于七个已确定晶体结构的化合物，d（CO⋯H距离）和L（CO⋯CH 3距离）的平均值分别为2.77± 0.04Å和3.42± 0.06Å ，ω的平均值（δ-H平面外角），Δ（CO⋯H角）和θ（C–H⋯O角）分别为59±2°，80±7°和123±3°。这些参数主要取决于羰基与异丁烯环上完全二等分位置的偏差的大小，在固态反应性酮的情况下，偏差范围为9–14°，对于未反应的化合物，偏差范围为0°。通过为反应物提供羧酸取代基来进行不对称诱导研究，羧酸取代基通过与旋光性胺形成盐而与离子性手性助剂连接。结晶状态下的盐（总共13种）的辐射使对映体过量高达90％。确定了三种盐的晶体结构，并在此基础上讨论了在结晶状态下选择性的原因。