1-(cyclohexylamino)-3,3-dimethylbutan-2-ol | 58436-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1-(cyclohexylamino)-3,3-dimethylbutan-2-ol
• CAS: 58436-12-7
• 化学式: C₁₂H₂₅NO
• 分子量: 199.337
• InChiKey: UQMSVKOCJRPJTD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(cyclohexylamino)-3,3-dimethylbutan-2-ol 、 苯甲酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以489 mg的产率得到N-cyclohexyl-N-(2-hydroxy-3,3-dimethylbutyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原抗马尔可夫尼科夫氢胺化的机理研究和优化

  摘要：

  通过对关键反应中间体的时间分辨激光动力学测量，揭示了未活化烯烃与伯胺光催化分子间反马可夫尼科夫氢胺化以提供仲胺的反应机理和选择性起源。我们发现，由于 ARC 在亚 100 ns 时间尺度内快速去质子化，光生铵自由基阳离子 (ARC) 和还原光催化剂复合物 (Ir(II)) 之间的反电子转移 (BET) 几乎不存在。伯胺烷基化的选择性源自伯 ARC（与仲 ARC 相比）更快地加成到烯烃上。光催化剂的转换是通过 Ir(II) 和硫基自由基之间的反应发生的；硫基自由基原位形成非循环二硫化物会抑制这种转变，从而降低反应效率。有了这些详细的机理见解，光催化剂的周转率得到了优化，从而使量子产率提高了 >10 倍。这些改进使得可扩展流协议的开发成为可能，展示了提高能源效率和成本效益的实际应用的潜在策略。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03644
• 作为产物：
  描述：

  (1-叔丁基乙烯氧基)三甲基硅烷 、 环己胺 在 2,4,6-Triisopropylthiophenol 、 C₃₆H₁₆F₁₆IrN₄⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以80%的产率得到1-(cyclohexylamino)-3,3-dimethylbutan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃与伯烷基胺的反马尔科夫尼科夫加氢胺化

  摘要：

  我们在这里报告了一种光催化方法，用于未活化烯烃与伯烷基胺的分子间抗马尔科夫尼科夫加氢胺化，以选择性地提供仲胺产物。这些反应通过胺自由基阳离子 (ARC) 中间体进行，并在铱基光催化剂和芳基硫醇氢原子供体的存在下，在室温下在可见光照射下发生。尽管存在过量烯烃，但观察到仲胺产物的选择性高于叔胺产物，即使仲胺是类似条件下基于 ARC 的烯烃胺化的既定底物。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b08746

文献信息

• Anti-Markovnikov Hydroamination of Unactivated Alkenes with Primary Alkyl Amines
  作者：David C. Miller、Jacob M. Ganley、Andrew J. Musacchio、Trevor C. Sherwood、William R. Ewing、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.9b08746

  日期：2019.10.23

  hydroamination of unactivated olefins with primary alkyl amines to selectively furnish secondary amine products. These reactions proceed through aminium radical cation (ARC) intermediates and occur at room temperature under visible light irradiation in the presence of an iridium-based photocatalyst and an aryl thiol hydrogen atom donor. Despite the presence of excess olefin, high selectivities are observed for

  我们在这里报告了一种光催化方法，用于未活化烯烃与伯烷基胺的分子间抗马尔科夫尼科夫加氢胺化，以选择性地提供仲胺产物。这些反应通过胺自由基阳离子 (ARC) 中间体进行，并在铱基光催化剂和芳基硫醇氢原子供体的存在下，在室温下在可见光照射下发生。尽管存在过量烯烃，但观察到仲胺产物的选择性高于叔胺产物，即使仲胺是类似条件下基于 ARC 的烯烃胺化的既定底物。
• Mechanistic Investigation and Optimization of Photoredox Anti-Markovnikov Hydroamination
  作者：Yangzhong Qin、Qilei Zhu、Rui Sun、Jacob M. Ganley、Robert R. Knowles、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1021/jacs.1c03644

  日期：2021.7.14

  scale. The selectivity for primary amine alkylation is derived from the faster addition of the primary ARCs (as compared to secondary ARCs) to alkenes. The turnover of the photocatalyst occurs via the reaction between Ir(II) and a thiyl radical; the in situ formation of an off-cycle disulfide from thiyl radicals suppresses this turnover, diminishing the efficiency of the reaction. With these detailed mechanistic

  通过对关键反应中间体的时间分辨激光动力学测量，揭示了未活化烯烃与伯胺光催化分子间反马可夫尼科夫氢胺化以提供仲胺的反应机理和选择性起源。我们发现，由于 ARC 在亚 100 ns 时间尺度内快速去质子化，光生铵自由基阳离子 (ARC) 和还原光催化剂复合物 (Ir(II)) 之间的反电子转移 (BET) 几乎不存在。伯胺烷基化的选择性源自伯 ARC（与仲 ARC 相比）更快地加成到烯烃上。光催化剂的转换是通过 Ir(II) 和硫基自由基之间的反应发生的；硫基自由基原位形成非循环二硫化物会抑制这种转变，从而降低反应效率。有了这些详细的机理见解，光催化剂的周转率得到了优化，从而使量子产率提高了 >10 倍。这些改进使得可扩展流协议的开发成为可能，展示了提高能源效率和成本效益的实际应用的潜在策略。