苯并[b][1]苯并硫杂卓 | 257-13-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并硫平类
• 中文名称: 苯并[b][1]苯并硫杂卓
• 英文名称: Dibenzothiepin
• 英文别名: dibenzo[b,f]thiepine；Dibenzo[b,f]thiepin；benzo[b][1]benzothiepine
• CAS: 257-13-6
• 化学式: C₁₄H₁₀S
• 分子量: 210.299
• InChiKey: KMAWVRYYKYVCNR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯并[b][1]苯并硫杂卓 在 sodium hypochlorite 、 silica gel 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium iodide 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 二苯并[B,F]硫杂卓-10(11H)-酮
  参考文献：
  名称：

  유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

  摘要：

  本发明涉及一种新化合物及包含该化合物的有机电致发光器件，根据本发明的化合物可用于有机电致发光器件的有机层，从而可以提高有机电致发光器件的发光效率、驱动电压和寿命等。

  公开号：

  KR20150070897A
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-thiodibenzaldehyde 在 四氯化钛 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以78 %的产率得到苯并[b][1]苯并硫杂卓
  参考文献：
  名称：

  硫属元素掺杂的（仲）六苯并苯基纳米石墨烯：合成、性能和硫属元素挤出转化

  摘要：

  描述了一系列硫族元素掺杂的纳米石墨烯（NG）及其氧化物。他们的分子设计概念上基于将不同的硫族元素插入六六苯并六苯并苯（HBC）主链中。所有NGs均采用非平面构象，与平面HBC相比，其溶解度更好。除了氧掺杂的鞍形 NG 之外，硫和硒等大硫属元素的插入会产生基于seco -HBC 的螺旋几何形状。所有三维结构均通过单晶 X 射线衍射明确证实。通过实验或理论研究了它们的光物理性质，包括紫外可见吸收、荧光、手性光学、电荷分布和轨道间隙。每种结构的性质都受到掺杂硫属元素及其相关氧化态的显着影响。值得注意的是，在加热或添加酸时，硒掺杂的NG或其氧化物发生硒挤出反应，定量地提供seco -HBC或HBC，其可以作为烃类HBC的前体处理。

  DOI：

  10.1039/d3sc02595k

文献信息

• Mild Radical Oxidative sp3-Carbon–Hydrogen Functionalization: Innovative Construction of Isoxazoline and Dibenz[b,f]oxepine/azepine Derivatives
  作者：Olga Mancheño、Andrea Gini

  DOI：10.1055/s-0035-1560908

  日期：——

  hydroxylamines and for the synthesis of dibenz[b,f]oxepines, dibenzo[b,f]thiepines, and dibenz[b,f]azepines from simple xanthenes, thioxanthenes, and acridanes, respectively. 1 Introduction 2 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyloxyl-Mediated Dehydrogenative Formation and Trapping of Unstable Nitrones: Synthesis of N-Alkoxycarbonyl-Protected Isoxazoline Derivatives 3 Oxidative sp3-Carbon–Hydrogen Bond Functionalization

  直接碳氢键功能化已成为一种强大的合成方法，可用于有机分子的直接和模块化功能化。在这篇文章中，我们描述了我们在使用温和的自由基氧化剂构建结构上重要的杂环的氧化 sp3-碳-氢键功能化领域的最新贡献。我们开发了两种新方法，其中将一类新的底物和一种罕见的亲核试剂引入到现有的反应伙伴中，用于氧化碳氢功能化。为了实现这些结果，2,2,6, 6-四甲基哌啶氧基 (TEMPO) 自由基和过氧化苯甲酰/铜 (I) 体系已被用作氧化剂，用于从羟胺脱氢一锅法合成 N-烷氧基羰基保护的异恶唑啉和合成二苯并[b,f] 氧杂环庚烷、二苯并[b,f]噻吩和二苯并[b,f]氮杂分别来自简单的呫吨、噻吨和吖啶。1 引言 2 2,2,6,6-四甲基哌啶氧基介导的脱氢形成和不稳定硝酮的捕获：N-烷氧羰基保护的异恶唑啉衍生物的合成 3 氧化 sp3-碳-氢键官能化和环扩张与三甲基甲硅烷基重氮合Dibenzothiepines 和
• Oxidative CH Bond Functionalization and Ring Expansion with TMSCHN₂: A Copper(I)-Catalyzed Approach to Dibenzoxepines and Dibenzoazepines
  作者：Tobias Stopka、Leyre Marzo、Mercedes Zurro、Simon Janich、Ernst-Ulrich Würthwein、Constantin G. Daniliuc、José Alemán、Olga García Mancheño

  DOI：10.1002/anie.201411726

  日期：2015.4.20

  research. However, their syntheses are generally rather tedious, requiring several steps that involve a Wagner–Meerwein‐type rearrangement under harsh conditions. Herein, we present the first copper(I)‐catalyzed oxidative CH bond functionalization and ring expansion with TMSCHN2 to yield these important derivatives in a facile and straightforward way.

  三环二苯并x庚因和二苯并ze庚因是制药工业和学术研究的重要治疗剂。但是，它们的合成通常很繁琐，需要几个步骤，包括在恶劣条件下进行Wagner-Meerwein型重排。在此，我们呈现第一铜（I） -催化氧化Ç  H键官能化和扩环与TMSCHN 2以容易和简单的方法，以产生这些重要的衍生物。
• POLYMERIZABLE COMPOUND AND OPTICAL ISOMER
  申请人：DIC Corporation

  公开号：US20180022716A1

  公开（公告）日：2018-01-25

  The present invention provides a polymerizable compound having high storage stability without causing crystal precipitation when added to a polymerizable composition. The present invention also provides a polymerizable composition containing the compound. When the filmy polymer produced through polymerization of the polymerizable composition is irradiated with UV light, it hardly discolors or peels from substrate. Further, the present invention provides a polymer produced through polymerization of the polymerizable composition and an optically anisotropic body using the polymer.

  本发明提供了一种聚合物化合物，具有高储存稳定性，添加到聚合物化合物时不会导致结晶沉淀。本发明还提供了含有该化合物的聚合物化合物。当通过聚合物化合物的聚合产生薄膜状聚合物时，若用紫外光照射，它几乎不会变色或脱落。此外，本发明提供了通过聚合物化合物的聚合产生的聚合物，以及使用该聚合物的光学各向异性体。
• Dibenzo[b,f]thiepin-10-carbonitrile, its 10,11-dihydro derivative, some transformation products and related compounds
  作者：Karel Šindelář、Jiří Holubek、Miroslav Ryska、Emil Svátek、Jiří Urban、Jaroslava Grimová、Irena Červená、Marta Hrubantová、Miroslav Protiva

  DOI：10.1135/cccc19831187

  日期：——

  Reactions of 10-bromodibenzo[b,f]thiepin (IIIa), its 2-chloro derivative IIIb and 2,8-dichloro derivative IIIc with cuprous cyanide in boiling dimethylformamide gave the carbonitriles Iabc out of which the first two were reduced with sodium borohydride to the 10,11-dihydro derivatives IVab; the amides VIIab were obtained as by-products. Alkaline hydrolysis of the nitriles IVab or their mixtures with the amides VIIab afforded the acids VIIIab. By the addition of 3-dimethylaminopropylmagnesium chloride to the nitrile Ia cis and trans-11-(3-dimethylaminopropyl)-10,11-dihydrodibenzo[b,f]thiepin-10-carbonitriles (XVIII) were obtained. Alkylation of the nitrile IVa with 2-dimethylaminoethyl chloride and 3-dimethylaminopropyl chloride resulted in the 10-(dimethylaminoalkyl) derivatives XX and XXI. A reaction of the crude cyano alcohol XXIII with phosphorus tribromide afforded the 2-bromoethyl derivative XXIV as a by-product only. The main product was the hydrobromide of the spirocyclic imidate XXX which affords by acid hydrolysis the spirocyclic lactone XXXI. An analogous sequence proceeding via the ether XXVI and the alcohol XXVII leads to the 10-(3-bromopropyl) derivative XXVIII as the main product. An attempt at preparing the same substance by alkylation of the nitrile IVa with 1,3-dibromopropane gave stereoisomeric dinitriles XXXII. At high doses the amides VIIab reveal an anticonvulsant effect, the acids VIIIab antiinflammatory actions, the basic nitrile cis-XVIII antireserpine activity and the basic nitriles XX and XXI a central depressant and pseudo-analgesic activity in addition to further peripheral and cardiovascular effects.

  10-溴代二苯并[b,f]噻吩（IIIa）及其2-氯衍生物IIIb和2,8-二氯衍生物IIIc与在沸腾的二甲基甲酰胺中的亚铜氰化物反应，形成碳腈类物质Iabc，其中前两者经过钠硼氢化物还原成为10,11-二氢衍生物IVab；酰胺VIIab作为副产物被获得。对碳腈类物质IVab或其与酰胺VIIab的混合物进行碱性水解，形成酸类物质VIIIab。通过向碳腈类物质Ia cis和trans-11-(3-二甲基氨基丙基)-10,11-二氢二苯并[b,f]噻吩-10-碳腈类物质（XVIII）中加入3-二甲基氨基丙基氯化镁，得到了相应产物。将碳腈类物质IVa与2-二甲基氨基乙基氯化物和3-二甲基氨基丙基氯化物烷基化，形成10-(二甲基氨基烷基)衍生物XX和XXI。将粗制的氰醇XXIII与三溴化磷反应，只得到了2-溴乙基衍生物XXIV作为副产物。主要产物是螺环亚胺酯的氢溴酸盐XXX，经过酸水解得到螺环内酯XXXI。类似的过程通过醚XXVI和醇XXVII导致10-(3-溴丙基)衍生物XXVIII作为主要产物。尝试通过将碳腈类物质IVa与1,3-二溴丙烷烷基化来制备相同物质，得到了立体异构的双碳腈物质XXXII。高剂量下，酰胺VIIab显示出抗惊厥作用，酸类物质VIIIab具有抗炎作用，基础性碳腈物质cis-XVIII具有抗利血平活性，而基础性碳腈物质XX和XXI除了具有中枢抑制和伪镇痛作用外，还具有进一步的外周和心血管作用。
• Three-Step Synthesis of (Thio)xanthene and Dibenzothiepine/Dibenzoxepine by an Intramolecular Mizoroki-Heck Reaction of Diaryl (Thio)Ethers
  作者：Mogens Nielsen、Tue Jepsen、Mogens Larsen、Morten Jørgensen

  DOI：10.1055/s-0031-1290317

  日期：2012.2

  and dibenzothiepine/dibenzoxepine from readily available starting materials. The Mizoroki―Heck cyclization as the final step was optimized to afford full conversion of the corresponding diaryl (thio)ethers and furthermore to achieve reasonably good selectivity between the 6-exo and the 7-endo products.

  我们提出了一种新的三步协议，用于从现成的起始材料中制备呫吨/噻吨和二苯并噻平/二苯并噻平。优化作为最后一步的 Mizoroki-Heck 环化以提供相应的二芳基（硫）醚的完全转化，并进一步在 6-exo 和 7-endo 产物之间实现合理的良好选择性。

表征谱图