diethyl α-benzoyl-α-hydroxybenzylphosphonate | 65601-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: diethyl α-benzoyl-α-hydroxybenzylphosphonate
• 英文别名: diethyl 3-hydroxy-2-oxoindolin-3-ylphosphonate；Diethyl (1-hydroxy-2-oxo-1,2-diphenylethyl)phosphonate；2-diethoxyphosphoryl-2-hydroxy-1,2-diphenylethanone
• CAS: 65601-38-9
• 化学式: C₁₈H₂₁O₅P
• 分子量: 348.336
• InChiKey: GMZGQYFVNVCCQA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl α-benzoyl-α-hydroxybenzylphosphonate 、 sodium hydroxide 以67%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  HATA TSUJIAKI; HASHIZUME AKIO; SEKINE MITSUO, CHEM. LETTERS, 1979, NO 5, 519-522

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  diethyl α-trimethylsilyloxy-α-benzoylbenzylphosphonate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以66%的产率得到diethyl α-benzoyl-α-hydroxybenzylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  α-三甲基甲硅烷氧基-β-氧代膦酸酯和α-乙氧基-β-氧代膦酸酯中的新型P-C和C-C键裂解反应。亚磷酸二乙基三甲基甲硅烷基酯与苯甲醛1:1羰基加合物合成不对称α-羟基酮

  摘要：

  α-锂化的 α-（三甲基甲硅烷氧基）苄基膦酸二乙酯与各种酰化剂进行轻松酰化，以良好的收率得到相应的 α-酰化产物。在用 1 M NaOH-EtOH (1:1, v/v) 处理 α-酰化产物时，P-C 键断裂并消除磷酸二乙酯，主要得到 α-羟基酮。另一方面，当 α-酰基-α-乙氧基苄基膦酸二乙酯在相同条件下处理时，它们相当稳定并且可以回收。然而，长时间的碱处理或使用 4 M NaOH-EtOH (1:1, v/v) 导致 C-C 键断裂，分别以定量产率得到羧酸和 α-乙氧基苄基膦酸二乙酯。结合Perkow反应和相关反应提出并讨论了上述两个反应的机理。

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.218

文献信息

• <i>n</i>-BuLi as a Highly Efficient Precatalyst for Hydrophosphonylation of Aldehydes and Unactivated Ketones
  作者：Chengwei Liu、Yu Zhang、Qinqin Qian、Dan Yuan、Yingming Yao

  DOI：10.1021/ol5030713

  日期：2014.12.5

  as highly efficient precatalysts for the hydrophosphonylation reactions of aldehydes and unactivated ketones with dialkyl phosphite under mild conditions. For ketone substrates, a reversible reaction was observed, and the influence of catalyst loading and reaction temperature on the reaction equilibrium was studied in detail. Overall, the hydrophosphonylation reactions catalyzed by 0.1 mol % n-BuLi

  首次发现有机碱金属化合物可作为醛和未活化酮与亚磷酸二烷基酯在温和条件下进行氢膦酰化反应的高效预催化剂。对于酮类底物，观察到可逆反应，并详细研究了催化剂负载量和反应温度对反应平衡的影响。总体而言，由0.1 mol％n- BuLi催化的加氢羰基化反应可在5分钟内完成，适用于多种底物，并以高收率产生了一系列α-羟基膦酸酯。
• Gazizov,T.Kh. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1977, vol. 47, p. 2253 - 2256
  作者：Gazizov,T.Kh. et al.

  DOI：——

  日期：——
• A New Type of P–C and C–C Bond Cleavage Reactions in α-Trimethylsilyloxy-β-oxo Phosphonates and α-Ethoxy-β-oxo Phosphonates. The Synthesis of Unsymmetrical α-Hydroxy Ketones Utilizing 1:1 Carbonyl Adducts of Diethyl Trimethylsilyl Phosphite with Benzaldehyde
  作者：Mitsuo Sekine、Masashi Nakajima、Tsujiaki Hata

  DOI：10.1246/bcsj.55.218

  日期：1982.1

  α-Lithiated diethyl α-(trimethylsilyloxy)benzylphosphonate underwent facile acylation with various acylating agents to afford the corresponding α-acylated products in good yields. On treatment of the α-acylated products with 1 M NaOH–EtOH (1:1, v/v) the P–C bond was cleaved with elimination of diethyl phosphate to give α-hydroxy ketones predominantly. On the other hand, when diethyl α-acyl-α-ethoxybenzylphosphonates

  α-锂化的 α-（三甲基甲硅烷氧基）苄基膦酸二乙酯与各种酰化剂进行轻松酰化，以良好的收率得到相应的 α-酰化产物。在用 1 M NaOH-EtOH (1:1, v/v) 处理 α-酰化产物时，P-C 键断裂并消除磷酸二乙酯，主要得到 α-羟基酮。另一方面，当 α-酰基-α-乙氧基苄基膦酸二乙酯在相同条件下处理时，它们相当稳定并且可以回收。然而，长时间的碱处理或使用 4 M NaOH-EtOH (1:1, v/v) 导致 C-C 键断裂，分别以定量产率得到羧酸和 α-乙氧基苄基膦酸二乙酯。结合Perkow反应和相关反应提出并讨论了上述两个反应的机理。
• HATA TSUJIAKI; HASHIZUME AKIO; SEKINE MITSUO, CHEM. LETTERS, 1979, NO 5, 519-522
  作者：HATA TSUJIAKI、 HASHIZUME AKIO、 SEKINE MITSUO

  DOI：——

  日期：——