2′-[3,5-bis(trifluoromethyl)benzyl]-[1,1′-binaphthalen]-2-ol | 1437307-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2′-[3,5-bis(trifluoromethyl)benzyl]-[1,1′-binaphthalen]-2-ol
• 英文别名: 1-[2-[[3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl]methyl]naphthalen-1-yl]naphthalen-2-ol；1-[2-[[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]methyl]naphthalen-1-yl]naphthalen-2-ol
• CAS: 1437307-89-5
• 化学式: C₂₉H₁₈F₆O
• 分子量: 496.452
• InChiKey: JPGXNQHJFWVIHC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.4
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2′-[3,5-bis(trifluoromethyl)benzyl]-[1,1′-binaphthalen]-2-ol 在 sodium hydride 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 以43 %的产率得到(S,S,S)-tris(2'-(3,5-bis(trifluoromethyl)benzyl)-[1,1-binaphthalen]-2-yl)phosphite
  参考文献：
  名称：

  C3-对称亚磷酸三（联萘）配体：结构特性与对映选择性钯和金催化性能的相关性

  摘要：

  合成了五种在联萘2′位具有不同取代基的新型对称三（联萘）亚磷酸酯，并在钯催化的不对称Suzuki-Miyaura偶联反应和金催化的丙二烯不对称分子内氢胺化反应中作为配体进行了测试。 2′-取代基的性质对两个反应的产率和对映选择性都有很大影响，其中带有 CF 取代芳基的亚磷酸酯表现最好，高达 52-53% ee。获得了两种亚磷酸盐和三种亚磷酸金（I）配合物的晶体结构，后者显示出金属中心周围存在高度阻碍的手性空间口袋，这些空间口袋是由于 2ʹ-芳基取代基的存在而加强的。扩散有序光谱（DOSY NMR）研究表明，配体在溶液中经历动态构象过程，但在与金属结合后变得更加刚性。 X射线和DFT计算的结构支持这样的假设：配体上相邻2ʹ-芳基之间的分子内CF-π相互作用进一步硬化了它们的构象，稳定了催化金属中心周围的阻碍、对称空间环境，从而增加了手性诱导具有含 CF 的 2ʹ-芳基的亚磷酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2024.116903
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 在 magnesium 、 二异丙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.09h， 生成 2′-[3,5-bis(trifluoromethyl)benzyl]-[1,1′-binaphthalen]-2-ol
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下通过互补的镍催化的熊田偶联反应获得2'取代的联萘单醇：P，O配体的关键作用

  摘要：

  报道了两种互补的Kumada偶联方法，可在温和条件下将单三氟代1,1'-联萘-2,2'-二醇（BINOL）转化为2'-取代的联萘一元醇。使用NiCl 2（dppe）与改进的单三氟甲磺酸酯制备方法相结合，对于含有未取代或贫电子芳基或苄基2'取代基的1,1'-联萘-2-醇有效。对于含有新戊基或富含电子的芳基2'取代基的产品，使用可能具有半不稳定双齿次膦4醇配体的替代方法更为优越。所获得的联萘醇代表用于手性配体和助剂的潜在有用的合成子。

  DOI：

  10.1021/jo400349r

文献信息

• C3-Symmetric tris(binaphthyl) phosphite ligands: Correlation of structural properties with performance in enantioselective palladium and gold catalysis
  作者：Fanji Kong、Aaron A. Ruch、Matthew C. Ellison、Vladimir N. Nesterov、LeGrande M. Slaughter

  DOI：10.1016/j.poly.2024.116903

  日期：2024.5

  palladium-catalyzed asymmetric Suzuki-Miyaura coupling reactions and gold-catalyzed asymmetric intramolecular hydroamination of allenes. The nature of the 2ʹ-substituent had a strong effect on yields and enantioselectivities in both reactions, with phosphites bearing CF-substituted aryl groups performing best and giving up to 52–53% ee. Crystal structures of two phosphites and three gold(I) phosphite complexes

  合成了五种在联萘2′位具有不同取代基的新型对称三（联萘）亚磷酸酯，并在钯催化的不对称Suzuki-Miyaura偶联反应和金催化的丙二烯不对称分子内氢胺化反应中作为配体进行了测试。 2′-取代基的性质对两个反应的产率和对映选择性都有很大影响，其中带有 CF 取代芳基的亚磷酸酯表现最好，高达 52-53% ee。获得了两种亚磷酸盐和三种亚磷酸金（I）配合物的晶体结构，后者显示出金属中心周围存在高度阻碍的手性空间口袋，这些空间口袋是由于 2ʹ-芳基取代基的存在而加强的。扩散有序光谱（DOSY NMR）研究表明，配体在溶液中经历动态构象过程，但在与金属结合后变得更加刚性。 X射线和DFT计算的结构支持这样的假设：配体上相邻2ʹ-芳基之间的分子内CF-π相互作用进一步硬化了它们的构象，稳定了催化金属中心周围的阻碍、对称空间环境，从而增加了手性诱导具有含 CF 的 2ʹ-芳基的亚磷酸酯。
• Access to 2′-Substituted Binaphthyl Monoalcohols via Complementary Nickel-Catalyzed Kumada Coupling Reactions under Mild Conditions: Key Role of a P,O Ligand
  作者：Sachin Handa、Yohan L. N. Mathota Arachchige、LeGrande M. Slaughter

  DOI：10.1021/jo400349r

  日期：2013.6.7

  combination with an improved preparation of the monotriflate, is effective for 1,1′-binaphthalene-2-ols containing unsubstituted or electron-poor aryl or benzyl 2′-substituents. An alternative procedure, using a potentially hemilabile-bidentate phosphinan-4-ol ligand, is superior for products containing neopentyl or electron-rich aryl 2′-substituents. The obtained binaphthyl alcohols represent potentially

  报道了两种互补的Kumada偶联方法，可在温和条件下将单三氟代1,1'-联萘-2,2'-二醇（BINOL）转化为2'-取代的联萘一元醇。使用NiCl 2（dppe）与改进的单三氟甲磺酸酯制备方法相结合，对于含有未取代或贫电子芳基或苄基2'取代基的1,1'-联萘-2-醇有效。对于含有新戊基或富含电子的芳基2'取代基的产品，使用可能具有半不稳定双齿次膦4醇配体的替代方法更为优越。所获得的联萘醇代表用于手性配体和助剂的潜在有用的合成子。