methyl 9-chloronaphtho[2,3-d][1,3]dioxole-4-carboxylate | 1286205-26-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: methyl 9-chloronaphtho[2,3-d][1,3]dioxole-4-carboxylate
• 英文别名: methyl 4-chlorobenzo[f][1,3]benzodioxole-9-carboxylate
• CAS: 1286205-26-2
• 化学式: C₁₃H₉ClO₄
• 分子量: 264.665
• InChiKey: TULPHJZBDBRKDP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 9-chloro-5,6,7,8-tetrahydronaphtho[2,3-d][1,-3]dioxole-4-carboxylate 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以91%的产率得到methyl 9-chloronaphtho[2,3-d][1,3]dioxole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  降冰片基α-二酮的团簇断裂：通往α-酮烯醇和芳香族化合物的途径

  摘要：

  报道了对称和不对称取代的降冰片基α-二酮与相应的六元α-酮烯醇的有效酸催化的Grob断裂。研究了C2单取代和二取代的α-二酮的Grob片段的区域和立体化学结果。通常观察到由有利的半椅中间体产生的单一区域异构体。注意到具有外甲基和内甲基的C2二取代​​α-二酮偏离了正常路线-甲氧基羰基衍生物，由于半缩酮的最初形成，产生相反的区域异构体。C2双取代的α-二酮的溴代类似物提供了一种不寻常的副产物，该副产物似乎是由高反应性的稠合四元双环[2.2.0]己烷中间体形成的。概述了涉及宝石-二卤代中间体的一种可行的机械方案，该方案在一种情况下实际上是作为其BF 2-络合物被分离出来的。将该片段化方案应用于包括双-α-二酮衍生物在内的各种降冰片基底物。该方法已成功用于合成取代的芳族化合物。

  DOI：

  10.1021/jo200223a

文献信息

• Grob Fragmentation of Norbornyl α-Diketones: A Route to α-Ketoenols and Aromatic Compounds
  作者：Faiz Ahmed Khan、Ch. Nageswara Rao

  DOI：10.1021/jo200223a

  日期：2011.5.6

  reactive fused four-membered bicyclo[2.2.0]hexane intermediates. A plausible mechanistic proposal involving the gem-dihalo intermediate, which in one case was actually isolated as its BF2-complex, is outlined. The fragmentation protocol was applied to various norbornyl substrates including bis-α-diketone derivatives. The methodology was successfully utilized for the synthesis of substituted aromatic compounds

  报道了对称和不对称取代的降冰片基α-二酮与相应的六元α-酮烯醇的有效酸催化的Grob断裂。研究了C2单取代和二取代的α-二酮的Grob片段的区域和立体化学结果。通常观察到由有利的半椅中间体产生的单一区域异构体。注意到具有外甲基和内甲基的C2二取代​​α-二酮偏离了正常路线-甲氧基羰基衍生物，由于半缩酮的最初形成，产生相反的区域异构体。C2双取代的α-二酮的溴代类似物提供了一种不寻常的副产物，该副产物似乎是由高反应性的稠合四元双环[2.2.0]己烷中间体形成的。概述了涉及宝石-二卤代中间体的一种可行的机械方案，该方案在一种情况下实际上是作为其BF 2-络合物被分离出来的。将该片段化方案应用于包括双-α-二酮衍生物在内的各种降冰片基底物。该方法已成功用于合成取代的芳族化合物。