(Z)-ethyl 3-fluoro-2,3-diphenylacrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (Z)-ethyl 3-fluoro-2,3-diphenylacrylate
• 英文别名: ethyl (Z)-3-fluoro-2,3-diphenylprop-2-enoate
• 化学式: C₁₇H₁₅FO₂
• 分子量: 270.303
• InChiKey: RZPCQNHOWYQFLK-NXVVXOECSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-ethyl 3-fluoro-2,3-diphenylacrylate 、 4-甲氧基苯基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以88.889%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用格氏试剂对四取代偕二氟烯烃和三取代单氟烯烃进行高选择性 C-F 键官能化

  摘要：

  我们在此描述了在没有过渡金属催化剂的情况下使用格氏试剂对四取代偕二氟烯烃和三取代单氟烯烃进行选择性 C-F 键官能化。β,β-二氟丙烯酸酯与格氏试剂在温和条件下反应生成四取代 ( E )-β-单氟丙烯酸酯。实验和计算研究表明，选择性源于 ( E )- 和 ( Z )-异构体对过量格氏试剂的内在反应性差异，这导致两种产物的分离。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01639
• 作为产物：
  描述：

  (+)-ethyl 2-(trifluoromethyl)-2-phenylacetate 、 苯硼酸 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium phosphate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以72%的产率得到(Z)-ethyl 3-fluoro-2,3-diphenylacrylate
  参考文献：
  名称：

  通过连续的β-F消除和C-F键激活， 钯催化α-三氟甲基酮的脱氟/芳基化作用†

  摘要：

  本文报道了CF 3基团的空前的Pd催化活化。该反应成功的关键是连续的β-F消除和三氟甲基的C-F键氧化加成的结合。它也代表由13 C积木α-三氟甲基酮的第一一般应用- F键的激活。

  DOI：

  10.1039/c8cc01568f

文献信息

• Stereoselective Palladium-Catalyzed Base-Free Suzuki–Miyaura Cross-Coupling of Tetrasubstituted <i>gem</i>-Difluoroalkenes: An Experimental and Computational Study
  作者：Yanhui Wang、Xiaotian Qi、Qiao Ma、Peng Liu、Gavin Chit Tsui

  DOI：10.1021/acscatal.0c05141

  日期：2021.4.16

  tetrasubstituted (E)-monofluoroalkenes via Pd(0)-catalyzed base-free Suzuki–Miyaura cross-couplings. The reaction design was supported by computational studies of the key C–F bond activation step. Density functional theory (DFT) calculations elucidated an intriguing reaction pathway favoring a formal [4 + 1] cycloaddition of Pd(0), followed by 1,5-sigmatropic fluoride migration, assisted by the chelation

  钯催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应是构建碳-碳键的最强大工具之一。此外，宝石二氟烯烃与硼酸之间通过C-F键活化作用的选择性偶联可导致产生药学上相关的一氟烯烃化合物。因此，生产具有高立体控制水平的多取代一氟烯烃的合成方法具有重要意义。我们在这里描述了多种密集官能化的四取代（E）的非对映选择性合成。）-单氟烯烃通过Pd（0）催化的无碱Suzuki-Miyaura交叉偶联。反应设计得到了关键的CF键活化步骤的计算研究的支持。密度泛函理论（DFT）计算阐明了吸引人的反应途径，该过程有利于Pd（0）的正式[4 +1]环加成，然后1,5-σ氟化物迁移，并由酯取代基与Pd中心的螯合协助。这种机制合理地合理化了降低的C-F键强度，以用于随后的裂解（决定速率的步骤）和对立体选择性的完全控制，这与实验观察结果是一致的。C-F键活化生成乙烯基钯（II）氟化物中间体，该中间体容易与硼酸发生金属转移，因此不需要外部碱的协助。
• Nucleophilic Vinylic Substitution (S_NV) of Trisubstituted Monofluoroalkenes for the Synthesis of Stereodefined Trisubstituted Alkenes and Divinyl Ethers
  作者：Yuwei Zong、Qiao Ma、Gavin Chit Tsui

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02359

  日期：2021.8.6

  We herein describe a nucleophilic vinylic substitution (SNV) of trisubstituted monofluoroalkenes with excellent stereocontrol (d.r. > 99:1). Starting from (E)-β-monofluoroacrylates, various trisubstituted (E)-alkenes containing O/N/S-substituent groups at the vinylic position can be obtained under simple conditions. Furthermore, (E,E)-divinyl ethers can be generated through dimerization of the monofluoroalkenes

  我们在此描述了三取代的单氟烯烃的亲核乙烯基取代 (S N V)，具有出色的立体控制 (dr > 99:1)。以( E )-β-单氟丙烯酸酯为原料，在简单的条件下，可以得到在乙烯基位置含有O/N/S-取代基的各种三取代( E )-烯烃。此外，( E,E )-二乙烯基醚可以通过单氟烯烃的二聚作用产生，由反应混合物中的外来水引发。
• Pd-catalyzed defluorination/arylation of α-trifluoromethyl ketones <i>via</i> consecutive β-F elimination and C–F bond activation
  作者：Lei Xu、Qi Zhang、Qiang Xie、Bei Huang、Jian-Jun Dai、Jun Xu、Hua-Jian Xu

  DOI：10.1039/c8cc01568f

  日期：——

  An unprecedented Pd-catalyzed activation of a CF3 group is reported herein. The key to the success of this reaction is the combination of consecutive β-F elimination and C–F bond oxidative addition of a trifluoromethyl group. It also represents the first general application of α-trifluoromethyl ketones as building blocks by C–F bond activation.

  本文报道了CF 3基团的空前的Pd催化活化。该反应成功的关键是连续的β-F消除和三氟甲基的C-F键氧化加成的结合。它也代表由13 C积木α-三氟甲基酮的第一一般应用- F键的激活。
• Highly Selective C–F Bond Functionalization of Tetrasubstituted <i>gem</i>-Difluoroalkenes and Trisubstituted Monofluoroalkenes Using Grignard Reagents
  作者：Yanhui Wang、Yihan Tang、Yuwei Zong、Gavin Chit Tsui

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01639

  日期：2022.6.10

  metal catalyst. β,β-Difluoroacrylates react with Grignard reagents under mild conditions to afford tetrasubstituted (E)-β-monofluoroacrylates. Experimental and computational studies revealed that the selectivity stems from the intrinsic reactivity difference between the (E)- and (Z)-isomers toward excess Grignard reagent, which leads to the resolution of the two products.

  我们在此描述了在没有过渡金属催化剂的情况下使用格氏试剂对四取代偕二氟烯烃和三取代单氟烯烃进行选择性 C-F 键官能化。β,β-二氟丙烯酸酯与格氏试剂在温和条件下反应生成四取代 ( E )-β-单氟丙烯酸酯。实验和计算研究表明，选择性源于 ( E )- 和 ( Z )-异构体对过量格氏试剂的内在反应性差异，这导致两种产物的分离。