名称:
硅碳不饱和化合物。57. 内消旋-1,2-二乙基-1,2-二甲基二苯基乙硅烷的光解,苯环中1,3-甲硅烷基转移到邻碳的直接证据
摘要:
内消旋和外消旋 1,2-二乙基-1,2-二甲基二苯基乙硅烷 (2a) 和 (2b) 分别通过内消旋和外消旋 1,2-二乙炔基-1,2-二甲基二苯基乙硅烷在IrCl(CO)(PPh3)2 催化剂。在异丁烯的己烷存在下用低压汞灯照射 2a 进行高非对映特异性,在 77 中得到 (R,S)- 和 (S,R)-2-(异丁基乙基甲基甲硅烷基)-1-(乙基甲基苯基甲硅烷基)苯% 屈服。2b 用异丁烯进行类似的辐照,产生了 (R,R)- 和 (S,S)-异构体。在 1,1-二苯基乙烯存在下,2a 和 2b 的光解也非对映特异性地进行,得到各自的加合物。使用 2,3-二甲基丁二烯,2a 和 2b 产生相应的加合物,其光谱分析表明存在两种非对映异构体。