N,N-二甲基-2,3,4,5,6-五氟苯胺 | 1801-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: N,N-二甲基-2,3,4,5,6-五氟苯胺
• 英文名称: 1-(N,N-dimethylamine)pentafluorobenzene
• 英文别名: 2,3,4,5,6-pentafluoro-N,N-dimethylaniline；Benzenamine, 2,3,4,5,6-pentafluoro-N,N-dimethyl-
• CAS: 1801-14-5
• 化学式: C₈H₆F₅N
• 分子量: 211.134
• InChiKey: KGTLSNJIWZULPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2921420090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-二甲基-2,3,4,5,6-五氟苯胺 在 sodium dithionite 、 potassium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 101.0h， 生成 p-methylthio-N,N-dimethyl-F-aniline
  参考文献：
  名称：

  对卤代全氟苯胺的卤素取代基在酸性介质中的反应性

  摘要：

  研究了在对位具有碱性氮取代基的全氟苯基卤化物与卤化氢水溶液的反应中，用氢置换了卤素取代基。对卤代N，N-二甲基全氟苯胺与各种卤化氢的反应行为以及对卤代全氟苯基三甲基铵三氟甲磺酸盐与亲核试剂和电子转移剂的反应行为表明，在酸性介质中脱卤加氢有两种可能的反应机理：通过正卤素的反应路线亲核进攻卤素取代基（S N X过程），以及电子转移和单分子消除卤离子（S RN）1个过程）。发现芳族环上的铵基和全氟取代对于进行这种脱卤代氢是必不可少的。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)80893-3
• 作为产物：
  描述：

  1,1-dichloro-N-(perfluorophenyl)boranamine 在 H₂O 、 HCOOH, formaline 作用下， 生成 N,N-二甲基-2,3,4,5,6-五氟苯胺
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: F: PerFHalOrg.7, 1, page 1 - 84

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Mild C−F Activation in Perfluorinated Arenes through Photosensitized Insertion of Isonitriles at 350 nm
  作者：Frauke Weidlich、Naoto Esumi、Dongyang Chen、Christian Mück‐Lichtenfeld、Eli Zysman‐Colman、Armido Studer

  DOI：10.1002/adsc.201901126

  日期：2020.1.23

  blocks, via C−H fluorination or via selective activation of perfluorinated compounds to give the partially fluorinated congeners. Especially the direct activation of C−F bonds, one of the strongest σ‐bonds, still remains challenging and new strategies for C−F activation are desirable. Herein a method for the photochemical activation of aromatic C−F bonds is presented. It is shown that isonitriles selectively

  氟化化合物已在农业化学工业，药物化学和材料科学领域中变得重要。因此，过去已经开发了各种制备方法。氟化化合物可通过与氟化结构单元共轭，CH氟化或通过全氟化合物的选择性活化而获得部分氟化同源物。尤其是C-F键（最强的σ键）之一的直接激活仍然具有挑战性，因此需要新的C-F激活策略。在此提出了一种光化学活化芳族CF键的方法。结果表明，异腈选择性地插入芳族CF键中，而脂族CF键不受影响。机理研究表明，该反应是通过在350 nm处由光激发的苯乙酮将异腈间接激发至三重态而进行的。由于所使用的光线相对温和，因此该方法显示出较高的官能团耐受性，并且苯甲酰亚胺基氟化物类的各种化合物可从芳基异腈和市售的全氟化芳烃中获得。
• Probing the Compound I-like Reactivity of a Bare High-Valent Oxo Iron Porphyrin Complex:  The Oxidation of Tertiary Amines
  作者：Barbara Chiavarino、Romano Cipollini、Maria Elisa Crestoni、Simonetta Fornarini、Francesco Lanucara、Andrea Lapi

  DOI：10.1021/ja077286t

  日期：2008.3.1

  the ionization energy of the amine. A stepwise pathway accounts for the C-H bond activation resulting in the formal HT product, namely a primary ET process forming A*+, which is deprotonated at the alpha-C-H bond forming an N-methyl-N-arylaminomethyl radical, A(-H)*, readily oxidized to the iminium ion, [A(-H)]+. The kinetic isotope effect (KIE) for proton transfer (PT) increases as the acidity of the

  长期以来，人们一直在研究通过血红素酶（包括过氧化物酶和细胞色素 P450）和活性化合物 I 种类的功能模型对胺进行氧化 N-脱烷基化的机制。一个有争议的问题特别涉及启动氧化序列的主要步骤的特征，无论是氢原子转移 (HAT) 还是电子转移 (ET) 事件，面临诸如多种氧化剂的可能贡献和复杂的环境影响等问题。在本研究中，氧代铁 (IV) 卟啉自由基阳离子中间体 1，[(TPFPP)*+ Fe(IV)=O]+ (TPFPP = meso-tetrakis (pentafluorophenyl)porphinato dianion)，化合物 I 的功能模型，已作为裸种生产。通过 ESI-FT-ICR 质谱法研究的与胺 (A) 的气相反应首次揭示了氧化活化中涉及的基本步骤和离子中间体。离子产物的形成涉及 ET（A*+，胺自由基阳离子），从胺（[A(-H)]+，亚胺离子）的形式氢化物转移 (HT)，以及氧原子转移
• Multicomponent Coupling Reaction of Perfluoroarenes with 1,3-Butadiene and Aryl Grignard Reagents Promoted by an Anionic Ni(II) Complex
  作者：Takanori Iwasaki、Asuka Fukuoka、Xin Min、Wataru Yokoyama、Hitoshi Kuniyasu、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02343

  日期：2016.10.7

  anionic complex as a key intermediate, a regio- and stereoselective multicomponent coupling reaction of perfluoroarenes, aryl Grignard reagents, and 1,3-butadiene in a 1:1:2 ratio was achieved, resulting in the formation of 1,6-octadiene derivatives containing two aryl groups, one from the perfluoroarene and the other from the aryl Grignard reagent, at the 3- and 8-positions, respectively.

  分离出阴离子Ni配合物，并通过X射线晶体学确定其结构。以这种阴离子配合物为关键中间体，全氟芳烃，芳基格氏试剂和1,3-丁二烯以1：1：2的比例进行了区域和立体选择性多组分偶联反应，从而形成了1,6 -辛二烯衍生物在3和8位分别含有两个芳基，一个来自全氟芳烃，另一个来自芳基格氏试剂。
• Ni-Catalyzed Dimerization and Hydroperfluoroarylation of 1,3-Dienes
  作者：Takanori Iwasaki、Xin Min、Asuka Fukuoka、Longzhi Zhu、Renhua Qiu、Tao Yang、Masahiro Ehara、Arumugam Sudalai、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01266

  日期：2018.8.17

  A nickel-catalyzed three-component coupling reaction between perfluoroarenes and two molecules of a 1,3-diene in the presence of an alkyl Grignard reagent, which acted as a hydride source, provided 3-perfluoroarylated-1,7-octadienes via 1,3-diene dimerization and subsequent perfluoroarylation upon C–F bond cleavage. The reaction proceeded smoothly in a regioselective manner by simply combining NiCl2

  在作为氢化物源的烷基格氏试剂的存在下，全氟芳烃和两个分子的1,3-二烯之间的镍催化的三组分偶联反应通过以下反应提供了3-全氟芳基化的1,7-辛二烯： 3-二烯二聚化和随后的CF键断裂全氟芳基化。通过简单地组合作为催化剂的NiCl 2和PPh 3并容许全氟芳烃上的各种官能团，该反应以区域选择性的方式平稳地进行。当使用取代的全氟芳烃时，该反应选择性地在对位发生-位置。机理研究表明，Ni（0）与两个分子的1,3-二烯和烷基格氏试剂反应生成的阴离子Ni络合物在全氟芳烃的C–C键形成步骤中起着重要作用。发现CF键断裂是催化循环中一个相对较快的步骤。
• Interaction of N,N-dimethylperfluoroarylamines with nitric and nitrous acids
  作者：Vyacheslav E. Platonov、Alois Haas、Meinolf Schelvis、Max Lieb、Kira V. Dvornikova、Ol’ga I. Osina

  DOI：10.1016/s0022-1139(02)00066-0

  日期：2002.7

  mixture of nitric and sulphuric acids or nitric acid with conversion of the side chain. In the reactions with mixtures of HNO3 and H2SO4, the formation of N-nitroso-N-methyl and N-nitro-N-methylpentafluoroanilines is observed. The ratio of these products was found to depend on the ratio of the acids: the formation of N-nitro-N-methylpentafluoroaniline increases with the quantity of sulphuric acid; N-ni

  N，N-二甲基五氟苯胺容易与硝酸和硫酸或硝酸的混合物发生反应，并带有侧链转化。在与HNO 3和H 2 SO 4的混合物的反应中，观察到N-亚硝基-N-甲基和N-硝基-N-甲基五氟苯胺的形成。发现这些产物的比例取决于酸的比例：N-硝基-N-甲基五氟苯胺的形成随硫酸的量而增加；N-亚硝基当仅使用硝酸时，获得-甲基五氟苯胺。Ñ，Ñ -Dimethylperfluoro- p -甲苯胺，Ñ，Ñ -dimethylperfluoro -2,4-二甲代苯胺，Ñ，Ñ -dimethylperfluoro -5-氨基茚满经历类似的变换。Ñ亚硝基衍生物通过HNO的混合物转化3和H 2 SO 4，HNO 3或NO 2 BF 4成相应Ñ硝基衍生物。形成相应的N-亚硝基-N时，会发生甲基衍生物Ñ，Ñ -dimethylpentafluoroaniline，Ñ，Ñ -dimethylperfluoro- p -甲苯胺与HNO处理2。

表征谱图