dihydro-m-cresol triisopropylsilyl ether | 151559-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dihydro-m-cresol triisopropylsilyl ether
• 英文别名: triisopropyl((5-methylcyclohexa-1,4-dien-1-yl)oxy)silane；(5-Methylcyclohexa-1,4-dien-1-yl)oxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 151559-79-4
• 化学式: C₁₆H₃₀OSi
• 分子量: 266.499
• InChiKey: PEGWLQHATRTBRJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dihydro-m-cresol triisopropylsilyl ether 在 甲基磺酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 以55%的产率得到(1S,2R)-1-methyl-5-((triisopropylsilyl)oxy)cyclohex-4-ene-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  (−)-Kinamycin F 和 (−)-Lomaiviticin Agonon 的对映选择性合成路线的开发

  摘要：

  描述了 (-)-kinamycin F (9) 和 (-)-lomaiviticin 苷元 (6) 的对映选择性合成路线的开发。目标的重氮四氢苯并[b]芴（重氮芴）官能团是通过β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮（38）与氧化萘醌（19）的氟化物介导偶联、钯催化环化（39）来制备的。 →37)，和重氮转移(37→53)。D环前体60和68分别由间甲酚和3-乙基苯酚制备。β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮 60 与胡桃酮衍生物 61 偶联、环化和重氮转移得到高级重氮芴 63，分三步将其精制为 (-)-kinamycin F (9)。通过形成烯氧基硅烷并与三（六氟乙酰丙酮）锰（94, 26%）氧化二聚，将重氮芴 87 转化为 C(2)-对称洛马维菌素苷元前体 91。偶联中的立体化学结果归因于87的异丙酮醇缩醛和中间体的接触离子配对产生的空间偏倚。将偶联产物91脱保护（叔丁基过氧化氢、

  DOI：

  10.1021/ja307497h
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 在 咪唑 、 氨 、 lithium 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 dihydro-m-cresol triisopropylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  丙烯酰胺A，B和F的合成及双丙烯胺的研究

  摘要：

  cre胺是从cre霉属的真菌中分离出来的甲萜类化合物。在这里，我们介绍了丙烯酰胺F的不对称全合成，该合成取决于适度的对映选择性二羟基化和随后通过高选择性不对称还原的动力学拆分。丙烯酰胺F的化学选择性氧化使A和B得以进入。研究了丙烯酰胺F向双丙烯酰胺E的二聚，但未能实现，这为自然界中丙烯酰胺二聚体的形成提供了线索。

  DOI：

  10.3762/bjoc.15.219

文献信息

• Regioselective Iridium-Catalyzed Asymmetric Monohydrogenation of 1,4-Dienes
  作者：Jianguo Liu、Suppachai Krajangsri、Thishana Singh、Giulia De Seriis、Napasawan Chumnanvej、Haibo Wu、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/jacs.7b06829

  日期：2017.10.18

  A highly efficient regio- and enantioselective monohydrogenation of 1,4-dienes has been realized using an iridium catalyst with a chiral N,P-ligand under mild conditions. The substrate scope was studied and included both unfunctionalized as well as functionalized substituents on the meta- or para-position. Substrates having substituents with functionalities such as silyl protected alcohols or ketals

  使用带有手性 N,P-配体的铱催化剂在温和条件下实现了 1,4-二烯的高效区域选择性和对映选择性单氢化。研究了底物范围并包括间位或对位上的未官能化和官能化取代基。具有取代基的底物如甲硅烷基保护的醇或缩酮以高区域选择性和高对映体过量（高达 98% ee）单氢化。
• Total synthesis of (.+-.)-paeoniflorigenin and paeoniflorin
  作者：E. J. Corey、Yong Jin Wu

  DOI：10.1021/ja00072a063

  日期：1993.9
• Woo, Christina M.; Lu, Liang; Gholap, Shivajirao L., Journal of the American Chemical Society, 2010, vol. 132, p. 2540 - 2541
  作者：Woo, Christina M.、Lu, Liang、Gholap, Shivajirao L.、Smith, Devin R.、Herzon, Seth B.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of acremines A, B and F and studies on the bisacremines
  作者：Nils Winter、Dirk Trauner

  DOI：10.3762/bjoc.15.219

  日期：——

  fungi of the genus Acremonium. Here, we present the asymmetric total synthesis of acremine F which hinges on a modestly enantioselective dihydroxylation and a subsequent kinetic resolution via a highly selective asymmetric reduction. Chemoselective oxidation of acremine F gave access to acremines A and B. The dimerization of acremine F to bisacremine E was investigated but could not be achieved, shedding

  cre胺是从cre霉属的真菌中分离出来的甲萜类化合物。在这里，我们介绍了丙烯酰胺F的不对称全合成，该合成取决于适度的对映选择性二羟基化和随后通过高选择性不对称还原的动力学拆分。丙烯酰胺F的化学选择性氧化使A和B得以进入。研究了丙烯酰胺F向双丙烯酰胺E的二聚，但未能实现，这为自然界中丙烯酰胺二聚体的形成提供了线索。
• Development of Enantioselective Synthetic Routes to (−)-Kinamycin F and (−)-Lomaiviticin Aglycon
  作者：Christina M. Woo、Shivajirao L. Gholap、Liang Lu、Miho Kaneko、Zhenwu Li、P. C. Ravikumar、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/ja307497h

  日期：2012.10.17

  cyclization, and diazo transfer provided the advanced diazofluorene 63, which was elaborated to (-)-kinamycin F (9) in three steps. The diazofluorene 87 was converted to the C(2)-symmetric lomaiviticin aglycon precursor 91 by enoxysilane formation and oxidative dimerization with manganese tris(hexafluoroacetylacetonate) (94, 26%). The stereochemical outcome in the coupling is attributed to the steric

  描述了 (-)-kinamycin F (9) 和 (-)-lomaiviticin 苷元 (6) 的对映选择性合成路线的开发。目标的重氮四氢苯并[b]芴（重氮芴）官能团是通过β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮（38）与氧化萘醌（19）的氟化物介导偶联、钯催化环化（39）来制备的。 →37)，和重氮转移(37→53)。D环前体60和68分别由间甲酚和3-乙基苯酚制备。β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮 60 与胡桃酮衍生物 61 偶联、环化和重氮转移得到高级重氮芴 63，分三步将其精制为 (-)-kinamycin F (9)。通过形成烯氧基硅烷并与三（六氟乙酰丙酮）锰（94, 26%）氧化二聚，将重氮芴 87 转化为 C(2)-对称洛马维菌素苷元前体 91。偶联中的立体化学结果归因于87的异丙酮醇缩醛和中间体的接触离子配对产生的空间偏倚。将偶联产物91脱保护（叔丁基过氧化氢、