(1S,2R,12S,14S,16E,18S,21R,25S)-5-hydroxy-6-methoxy-2,7,12,14,16,18,23,23,25-nonamethyl-22,24,26-trioxatetracyclo[19.3.1.18,11.04,9]hexacosa-4(9),5,7,10,16-pentaen-3-one | 1189524-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: (1S,2R,12S,14S,16E,18S,21R,25S)-5-hydroxy-6-methoxy-2,7,12,14,16,18,23,23,25-nonamethyl-22,24,26-trioxatetracyclo[19.3.1.18,11.04,9]hexacosa-4(9),5,7,10,16-pentaen-3-one
• CAS: 1189524-52-4
• 化学式: C₃₃H₄₈O₆
• 分子量: 540.741
• InChiKey: HYKRLBLNCSASNS-QHALPKQWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  78.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,12S,14S,16E,18S,21R,25S)-5-hydroxy-6-methoxy-2,7,12,14,16,18,23,23,25-nonamethyl-22,24,26-trioxatetracyclo[19.3.1.18,11.04,9]hexacosa-4(9),5,7,10,16-pentaen-3-one 在 sodium tetrahydroborate 、 盐酸 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.17h， 以71%的产率得到(1R,10S,12S,14E,16S,19R,20R,21S,22R)-4-methoxy-5,10,12,14,16,20,22-heptamethyl-23,24-dioxatetracyclo[17.3.1.16,9.02,7]tetracosa-2(7),3,5,8,14-pentaene-3,21-diol
  参考文献：
  名称：

  使用光炸薯条重排和闭合环置换通过大环化全过程合成抗生素Kendomycin。

  摘要：

  交叉剑：描述了两种新的抗生素细菌霉素的方法。显着特征是复杂的Claisen-Ireland重排和通过闭环复分解（RCM）和photo-Fries重排进行的大环化（请参阅逆合成方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.200900522
• 作为产物：
  描述：

  (4S,6S,8E,10S,13R,17S,18R,27S)-22-methoxy-4,6,8,10,15,15,18,23,27-nonamethyl-14,16,20,26-tetraoxatetracyclo[19.3.1.13,24.113,17]heptacosa-1(25),2,8,21,23-pentaen-19-one 以 环己烷 为溶剂， 反应 0.83h， 以75%的产率得到(1S,2R,12S,14S,16E,18S,21R,25S)-5-hydroxy-6-methoxy-2,7,12,14,16,18,23,23,25-nonamethyl-22,24,26-trioxatetracyclo[19.3.1.18,11.04,9]hexacosa-4(9),5,7,10,16-pentaen-3-one
  参考文献：
  名称：

  环解易位和光炸反应构建安沙霉素抗生素Kendomycin：保护基团自由氧化末端的发展。

  摘要：

  的两个会聚全合成柄型（ - ） - kendomycin（-polyketide 1）中有所描述。合成得益于使用容易获得的廉价原料。高度复杂的非对映选择性克莱森-爱尔兰重排用于引入（E）-双键和C16-Me基团。紧张的ansa大环的闭环是通过闭环易位以及大内酯化和光爆反应的高效结合而实现的。经由不稳定的保护基自由最后阶段ö -quinone被呈现。另外，描述了针对1的总合成的一些不成功的合成努力。

  DOI：

  10.1002/chem.200902226

文献信息

• Total Synthesis of the Antibiotic Kendomycin by Macrocyclization using Photo-Fries Rearrangement and Ring-Closing Metathesis
  作者：Thomas Magauer、Harry J. Martin、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/anie.200900522

  日期：2009.8.3

  Crossing swords: Two novel approaches to the antibiotic kendomycin are described. Salient features are complex Claisen–Ireland rearrangements and macrocyclizations by ring‐closing metathesis (RCM) and a photo‐Fries rearrangement (see retrosynthesis scheme).

  交叉剑：描述了两种新的抗生素细菌霉素的方法。显着特征是复杂的Claisen-Ireland重排和通过闭环复分解（RCM）和photo-Fries重排进行的大环化（请参阅逆合成方案）。
• Ring-Closing Metathesis and Photo-Fries Reaction for the Construction of the Ansamycin Antibiotic Kendomycin: Development of a Protecting Group Free Oxidative Endgame
  作者：Thomas Magauer、Harry J. Martin、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/chem.200902226

  日期：2010.1.11

  total syntheses of the ansa‐polyketide (−)‐kendomycin (1) are described. The syntheses benefit from the use of readily available and cheap starting materials. Highly complex diastereoselective Claisen–Ireland rearrangements were used to introduce the (E)‐double bond and the C16‐Me group. The ring closure of the strained ansa macrocycle was achieved by ring‐closing metathesis and a highly efficient combination

  的两个会聚全合成柄型（ - ） - kendomycin（-polyketide 1）中有所描述。合成得益于使用容易获得的廉价原料。高度复杂的非对映选择性克莱森-爱尔兰重排用于引入（E）-双键和C16-Me基团。紧张的ansa大环的闭环是通过闭环易位以及大内酯化和光爆反应的高效结合而实现的。经由不稳定的保护基自由最后阶段ö -quinone被呈现。另外，描述了针对1的总合成的一些不成功的合成努力。