(5S,6R,9S,11S,E)-11-allyl-13,13-diisopropyl-2,2,3,3,6,9,14-heptamethyl-5-((E)-2-(trimethylsilyl)vinyl)-4,12-dioxa-3,13-disilapentadec-7-ene | 1393491-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (5S,6R,9S,11S,E)-11-allyl-13,13-diisopropyl-2,2,3,3,6,9,14-heptamethyl-5-((E)-2-(trimethylsilyl)vinyl)-4,12-dioxa-3,13-disilapentadec-7-ene
• 英文别名: tert-butyl-[(1E,3S,4R,5E,7S,9S)-4,7-dimethyl-1-trimethylsilyl-9-tri(propan-2-yl)silyloxydodeca-1,5,11-trien-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 1393491-20-7
• 化学式: C₃₂H₆₆O₂Si₃
• 分子量: 567.131
• InChiKey: UTTYLHGTDQEPQZ-YVEORJFUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.17
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6R,9S,11S,E)-11-allyl-13,13-diisopropyl-2,2,3,3,6,9,14-heptamethyl-5-((E)-2-(trimethylsilyl)vinyl)-4,12-dioxa-3,13-disilapentadec-7-ene 在 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 9-BBN dimer 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 24.5h， 以75%的产率得到(4S,6S,7E,9R,10S,11E)-10-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6,9-dimethyl-4-(triisopropylsilyloxy)-12-(trimethylsilyl)dodeca-7,11-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  （-）-Exiguolide的全合成研究

  摘要：

  在本文中，我们披露了在最终实现（-）-Exiguolide（（-）- 1）的总合成之前必须探索的各种途径和策略。设置了两种第一类方法，两种方法都依赖于我们选择的Trost多米诺烯-炔偶联/ oxa-Michael反应来控制具有丙烯酸甲酯的四氢吡喃环B的几何形状的能力。。在我们的第一种方法中，我们期望通过钯（0）催化的交叉偶联产生C13–C14键来组装两个主要片段（C14–C21和C1–C13），但是不幸的是，此步骤失败了。在第二种更线性的方法中，我们通过在Weinreb酰胺上缩合乙炔化锂来创建C16-C17键，然后通过Trost的多米诺烯-炔偶联/ oxa-组装C1-C5和C6-C21亚基。迈克尔的反应。这两种方法帮助我们设计了改进的第三种策略，最终导致了（-）-Exiguolide的全合成。

  DOI：

  10.1021/jo301066p
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4E,6R,7S,8E)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3,6-dimethyl-9-(trimethylsilyl)nona-4,8-dienenitrile 在 2,6-二甲基吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 正庚烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (5S,6R,9S,11S,E)-11-allyl-13,13-diisopropyl-2,2,3,3,6,9,14-heptamethyl-5-((E)-2-(trimethylsilyl)vinyl)-4,12-dioxa-3,13-disilapentadec-7-ene
  参考文献：
  名称：

  （-）-Exiguolide的全合成研究

  摘要：

  在本文中，我们披露了在最终实现（-）-Exiguolide（（-）- 1）的总合成之前必须探索的各种途径和策略。设置了两种第一类方法，两种方法都依赖于我们选择的Trost多米诺烯-炔偶联/ oxa-Michael反应来控制具有丙烯酸甲酯的四氢吡喃环B的几何形状的能力。。在我们的第一种方法中，我们期望通过钯（0）催化的交叉偶联产生C13–C14键来组装两个主要片段（C14–C21和C1–C13），但是不幸的是，此步骤失败了。在第二种更线性的方法中，我们通过在Weinreb酰胺上缩合乙炔化锂来创建C16-C17键，然后通过Trost的多米诺烯-炔偶联/ oxa-组装C1-C5和C6-C21亚基。迈克尔的反应。这两种方法帮助我们设计了改进的第三种策略，最终导致了（-）-Exiguolide的全合成。

  DOI：

  10.1021/jo301066p

文献信息

• Study of the Total Synthesis of (−)-Exiguolide
  作者：Cyril Cook、Frédéric Liron、Xavier Guinchard、Emmanuel Roulland

  DOI：10.1021/jo301066p

  日期：2012.8.17

  In this article, we disclose the various routes and strategies we had to explore before finally achieving the total synthesis of (−)-exiguolide ((−)-1). Two first types of approaches were set, both relying on the Trost’s domino ene–yne coupling/oxa-Michael reaction that we choose for its ability to control the geometry of the methylacrylate-bearing tetrahydropyrane ring B. In our first approach, we

  在本文中，我们披露了在最终实现（-）-Exiguolide（（-）- 1）的总合成之前必须探索的各种途径和策略。设置了两种第一类方法，两种方法都依赖于我们选择的Trost多米诺烯-炔偶联/ oxa-Michael反应来控制具有丙烯酸甲酯的四氢吡喃环B的几何形状的能力。。在我们的第一种方法中，我们期望通过钯（0）催化的交叉偶联产生C13–C14键来组装两个主要片段（C14–C21和C1–C13），但是不幸的是，此步骤失败了。在第二种更线性的方法中，我们通过在Weinreb酰胺上缩合乙炔化锂来创建C16-C17键，然后通过Trost的多米诺烯-炔偶联/ oxa-组装C1-C5和C6-C21亚基。迈克尔的反应。这两种方法帮助我们设计了改进的第三种策略，最终导致了（-）-Exiguolide的全合成。