3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,2-dimethyl-1-trimethylsilyl-hept-6-en-1-yne | 102968-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,2-dimethyl-1-trimethylsilyl-hept-6-en-1-yne
• 英文别名: 1-trimethylsilyl-3-(dimethyl-t-butylsilyloxy)-4,4-dimethyl-hept-6-ene-1-yne；Tert-butyl-(4,4-dimethyl-1-trimethylsilylhept-6-en-1-yn-3-yl)oxy-dimethylsilane
• CAS: 102968-46-7
• 化学式: C₁₈H₃₆OSi₂
• 分子量: 324.654
• InChiKey: MACWDGSYFDNHCC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.86
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,2-dimethyl-1-trimethylsilyl-hept-6-en-1-yne 在 palladium on activated charcoal tetrafluoroboric acid 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正庚烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 7,7-dimethyl-8α-hydroxy-cis-bicyclo<3.3.0>octan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Dicobaltoctacarbonyl-alkyne complexes as intermediates in the synthesis of bicyclo[3.3.0]octenones for the synthesis of coriolin and hirsutic acid

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91425-5
• 作为产物：
  描述：

  4,4-dimethyl-5-((dimethylethyl)dimethylsilyloxy)-7-trimethylsilyl-2-hepten-6-yne 在 Co(CO)8 、 三甲氧基磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以18%的产率得到3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4,4-dimethyl-1-trimethylsilyl-5-vinylcyclopentene
  参考文献：
  名称：

  钴催化的1,6-炔烃和烯丙基炔丙基醚的环异构化。

  摘要：

  [反应：见正文] 1，6-炔烃和烯丙基炔丙基醚经过钴催化的5-内位-dig环化反应分别形成乙烯基环戊烯和二氢呋喃。等摩尔量的八羰基二钴二亚磷酸酯和亚磷酸三甲酯可提供最佳收率，并提高环异构化与烯烃异构化的选择性。

  DOI：

  10.1021/ol034541f

文献信息

• Selective Oxidation of Zirconocyclopentenes via Organoboranes
  作者：Jeffrey S. T. Gorman、Scott T. Iacono、Brian L. Pagenkopf

  DOI：10.1021/ol036031r

  日期：2004.1.1

  described for oxidation of zirconocyclopent-2-enes selectively at the sp(3) carbon by efficient transfer to electrophilic ((c)Hex)(2)BCl followed by oxidation with H(2)O(2)/NaOH to afford 1-alkylidene-2-hydroxymethylcyclopentanes. Results with several substrates show that overall reaction efficiencies for the zirconocene-mediated enyne cyclization, boron transmetalation, and oxidation sequence are generally

  [反应：见正文]描述了一种新的，方便的一锅法协议，该协议可通过有效转移至亲电子的（（c）Hex）（2）BCl然后选择性地转移到sp（3）碳上来选择性氧化Zirconocyclopent-2-enes。用H（2）O（2）/ NaOH氧化得到1-亚烷基-2-羟甲基环戊烷。具有几种底物的结果表明，锆茂茂介导的烯炔环化，硼重金属化和氧化顺序的总体反应效率通常可与中间体锆锆的质子化获得的产率相媲美。描述了由环化-氧化序列形成的E / Z烯烃异构体和乙烯基硅烷的酸催化频哪醇型重排。
• Origins of 1,2- and 1,3-stereoselectivity in dicobaltoctacarbonyl alkene-alkyne cyclizations for the synthesis of substituted bicyclo[3.3.0]octenones.
  作者：Philip Magnus、Lawrence M. Principe

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94968-2

  日期：1985.1

  A working mechanistic hypothesis is proposed which rationalizes the stereochemical outcome of the synthesis of substituted bicyclo[3.3.O]octenones, using dicobaltoctacarbonyl mediated alkene-alkyne cyclizations.

  提出了一种有效的机理假说，该假说使用二巴杂八碳羰基介导的烯烃-炔环化作用，合理化了取代的双环[3.3.O]辛烯酮的合成的立体化学结果。
• Ru₃(CO)₁₂-Catalyzed Cyclocarbonylation of 1,6-Enynes to Bicyclo[3.3.0]octenones
  作者：Tsumoru Morimoto、Naoto Chatani、Yoshiya Fukumoto、Shinji Murai

  DOI：10.1021/jo970231x

  日期：1997.5.1
• Stereoselectivity of intramolecular dicobalt octacarbonyl alkene-alkyne cyclizations: short synthesis of dl-coriolin
  作者：Christopher Exon、Philip Magnus

  DOI：10.1021/ja00346a063

  日期：1983.4
• Diastereoselective Formation of 5-Vinylcyclopentenes from 1,6-Enynes:  Cobalt-Mediated C−H Allylic Activation and Formal 5-Endo-Dig Cyclization
  作者：Régis Dolaine、James L. Gleason

  DOI：10.1021/ol005928a

  日期：2000.6.1

  [GRAPHICS]A novel intramolecular cyclization reaction mediated by dicobalt octacarbonyl (Co-2(CO)(8)) is reported. Thermolysis in an argon atmosphere transforms the cobalt complex of 1-trimethyisilyl-6-hepten-1-ynes into 1-trimethylsilyl-5-vinylcyclopentenes in good yield and in a highly diastereoselective manner. This formal 5-endo-dig cyclization is proposed to proceed via an allylic C-H oxidative addition.