(R)-1-benzyl-5-(α-diazoacetoxy)piperidin-2-one | 913566-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (R)-1-benzyl-5-(α-diazoacetoxy)piperidin-2-one
• 英文别名: [(3R)-1-benzyl-6-oxopiperidin-3-yl] 2-diazoacetate
• CAS: 913566-58-2
• 化学式: C₁₄H₁₅N₃O₃
• 分子量: 273.291
• InChiKey: WAYCWTIJTTYHDL-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-benzyl-5-(α-diazoacetoxy)piperidin-2-one 在 Rh₂(4R-MPPIM)4 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到(3aR,7aR)-4-benzyltetrahydrofuro[3,2-b]pyridine-2,5(3H,6H)-dione
  参考文献：
  名称：

  Regio- and diastereocontrolled C–H insertion of chiral γ- and δ-lactam diazoacetates. Application to the asymmetric synthesis of (8S,8aS)-8-hydroxyindolizidine

  摘要：

  δ-和δ-内酰胺重氮乙酸酯在 Rh2(MPPIM)4 催化下发生高效的分子内 CâH 插入反应，具有极佳的区域选择性和顺式-非对映选择性，可提供对合成有用的双环内酰胺内酯。

  DOI：

  10.1039/b606436a
• 作为产物：
  描述：

  (5S)-5-t-butyldimethylsilyloxy-2-piperidinone 在 盐酸 、 sodium hydride 、 N,N-二甲基苯胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 氯乙酸 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (R)-1-benzyl-5-(α-diazoacetoxy)piperidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Regio- and diastereocontrolled C–H insertion of chiral γ- and δ-lactam diazoacetates. Application to the asymmetric synthesis of (8S,8aS)-8-hydroxyindolizidine

  摘要：

  δ-和δ-内酰胺重氮乙酸酯在 Rh2(MPPIM)4 催化下发生高效的分子内 CâH 插入反应，具有极佳的区域选择性和顺式-非对映选择性，可提供对合成有用的双环内酰胺内酯。

  DOI：

  10.1039/b606436a

文献信息

• Nonracemic Bicyclic Lactam Lactones via Regio- and <i>cis</i>-Diastereocontrolled C−H Insertion. Asymmetric Synthesis of (8<i>S</i>,8a<i>S</i>)-Octahydroindolizidin-8-ol and (1<i>S</i>,8a<i>S</i>)-Octahydroindolizidin-1-ol
  作者：Andrew G. H. Wee、Gao-Jun Fan、Hypolite M. Bayirinoba

  DOI：10.1021/jo901790g

  日期：2009.11.6

  The Rh-2(MPPIM)(4)-catalyzed intraniolecular C-H insertion reaction of (S)- and (R)-1-benzyl-5-(alpha-diazoacetoxy)piperidin-2-one and (S)-1-benzyl-4-(alpha-diazoacetoxy)pyrrolidin-2-one proceeds with high regioselectivity and cis-diastereoselectivity to give good yields of chiral nonracemic bicyclic lactam lactones (BLLs). For (S)- and (R)-1-benzyl-5-(alpha-diazoacetoxy)piperidin-2-one, the regio selectivity of the C-H insertion is catalyst-dependent; for example, (S)-1-benzyl-5-(alpha-diazoacetoxy)piperidin-2-one undergoes C-H insertion at C-6 preferentially when Rh-2(5S-MPPIM)(4) is used, but with Rh-2(5R-MPPIM)(4), C-H insertion occurs preferentially at C-4. This effect is not observed in the reaction of (S)-1-benzyl-4-(alpha-diazoacetoxy)pyrrolidin-2-one. The utility of the BLLs as chiral building blocks in alkaloid synthesis is exemplified by the synthesis of (8S,8aS)-octahydroindolizidin-8-ol and (1S,8aS)-octahydroindolizidin-1-ol.
• Regio- and diastereocontrolled C–H insertion of chiral γ- and δ-lactam diazoacetates. Application to the asymmetric synthesis of (8S,8aS)-8-hydroxyindolizidine
  作者：Gao-jun Fan、Zhongyi Wang、Andrew G. H. Wee

  DOI：10.1039/b606436a

  日期：——

  γ- and δ-Lactam diazoacetates undergo efficient intramolecular C–H insertion catalyzed by Rh2(MPPIM)4 with excellent regioselectivity and cis-diastereoselectivity to provide synthetically useful bicyclic lactam lactones.

  δ-和δ-内酰胺重氮乙酸酯在 Rh2(MPPIM)4 催化下发生高效的分子内 CâH 插入反应，具有极佳的区域选择性和顺式-非对映选择性，可提供对合成有用的双环内酰胺内酯。