(3aR,5S,5aS,6S,9S,9aR,9bR)-9-(tert-butyldimethylsiloxy)-3a,4,5,5a,6,7,8,9,9a,9b-decahydro-9b-[3-(methoxymethoxy)propyl]-2,3,3,5a-tetramethyl-5-(triethylsiloxy)-6-[[2-(trimethylsilyl)ethoxy]methoxy]-3H-benz[e]indene | 607406-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3aR,5S,5aS,6S,9S,9aR,9bR)-9-(tert-butyldimethylsiloxy)-3a,4,5,5a,6,7,8,9,9a,9b-decahydro-9b-[3-(methoxymethoxy)propyl]-2,3,3,5a-tetramethyl-5-(triethylsiloxy)-6-[[2-(trimethylsilyl)ethoxy]methoxy]-3H-benz[e]indene
• 英文别名: [(3aR,5S,5aR,6S,9S,9aR,9bR)-9b-[3-(methoxymethoxy)propyl]-2,3,3,5a-tetramethyl-5-triethylsilyloxy-6-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-3a,4,5,6,7,8,9,9a-octahydrocyclopenta[a]naphthalen-9-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 607406-30-4
• 化学式: C₄₀H₈₀O₆Si₃
• 分子量: 741.328
• InChiKey: CXJSNQBVAPIJMN-YMQYVTQYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.27
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,5S,5aS,6S,9S,9aR,9bR)-9-(tert-butyldimethylsiloxy)-3a,4,5,5a,6,7,8,9,9a,9b-decahydro-9b-[3-(methoxymethoxy)propyl]-2,3,3,5a-tetramethyl-5-(triethylsiloxy)-6-[[2-(trimethylsilyl)ethoxy]methoxy]-3H-benz[e]indene 在 吡啶 、 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以57%的产率得到(1R,2R,4S,4aR,5S,8S,8aS)-8-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-(1,1-dimethylacetonyl)decahydro-1-[3-(methoxymethoxy)propyl]-4a-methyl-4-(triethylsiloxy)-5-[[2-(trimethylsilyl)ethoxy]methoxy]-1-naphthaldehyde
  参考文献：
  名称：

  全合成地精。1.乙酸（-）-冰片酯的逆合成策略和关键中间体的精制。

  摘要：

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。

  DOI：

  10.1021/jo0301346
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4R)-5-[3-(methoxymethoxy)propyl]-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one 在 四丙基高钌酸铵 、 四丁基碘化铵 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 76.25h， 生成 (3aR,5S,5aS,6S,9S,9aR,9bR)-9-(tert-butyldimethylsiloxy)-3a,4,5,5a,6,7,8,9,9a,9b-decahydro-9b-[3-(methoxymethoxy)propyl]-2,3,3,5a-tetramethyl-5-(triethylsiloxy)-6-[[2-(trimethylsilyl)ethoxy]methoxy]-3H-benz[e]indene
  参考文献：
  名称：

  全合成地精。1.乙酸（-）-冰片酯的逆合成策略和关键中间体的精制。

  摘要：

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。

  DOI：

  10.1021/jo0301346

文献信息

• Total Synthesis of Dumsin. 1. Retrosynthetic Strategy and the Elaboration of Key Intermediates from (−)-Bornyl Acetate
  作者：Leo A. Paquette、Fang-Tsao Hong

  DOI：10.1021/jo0301346

  日期：2003.9.1

  An intramolecular anionic oxy-Cope rearrangement (44 --> 46) serves as the key step in a synthetic approach to the insect antifeedant dumsin. Initial investigations clarified the manner in which (--)-bornyl acetate may be transformed into the exo-norbornenol 44. Two routes were developed to advance beyond 46. The first involved acetal 51 as a matrix that was expected to allow the elaboration of rings

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。