(3S,4R)-4-tert-Butyldimethylsilyloxy-1-iodo-3,5-dimethylhexane | 114047-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S,4R)-4-tert-Butyldimethylsilyloxy-1-iodo-3,5-dimethylhexane
• 英文别名: tert-butyl-[(3R,4S)-6-iodo-2,4-dimethylhexan-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 114047-97-1
• 化学式: C₁₄H₃₁IOSi
• 分子量: 370.39
• InChiKey: UGVSHHKYTCEIMZ-QWHCGFSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.49
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R)-4-tert-Butyldimethylsilyloxy-1-iodo-3,5-dimethylhexane 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 氢氟酸 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (2R,4S,6R,8R,9S)-4-Hydroxy-8-isopropyl-9-methyl-2-prop-2-enyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane
  参考文献：
  名称：

  米尔贝霉素和阿维菌素螺缩醛的不对称合成

  摘要：

  Spiroacetals（16）和（29）已经从二甲基（合成小号） -苹果（9）通过其使用手性硼试剂，以控制立体化学会聚路由。

  DOI：

  10.1039/c39870001826
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4R)-4-tert-Butyldimethylsilyloxy-3,5-dimethylhex-1-ene 在 咪唑 、 sodium hydroxide 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 双氧水 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 (3S,4R)-4-tert-Butyldimethylsilyloxy-1-iodo-3,5-dimethylhexane
  参考文献：
  名称：

  米尔贝霉素E的全合成：C（11）–C（25）片段的合成

  摘要：

  将2-甲基丙醛与由(+)-α-松节油制备的(E)-丁-2-烯基（二异匹诺卡啉）硼烷9反应，得到反式和顺式产物10和11，比例为88∶12，其中主要的反式异构体10通过制备气相色谱法分离。其叔丁基二甲基氟硅醚14经过氢硼化–氧化反应得到初级醇15，进一步转化为溴化物16和碘化物17。由(-)-α-松节油制备的丙烯基（二异匹诺卡啉）硼烷23与由(S)-苹果酸制备的醛22反应，得到反式和顺式1,3-二醇衍生物24和25，比例为86∶14，反式产物24进一步转化为环氧化物31。1,3-二硫烷与碘化物17和环氧化物31进行顺序烷基化，得到2,2-二烷基-1,3-二硫烷33，通过稀氢氟酸处理转化为螺环醚4。保护后，臭氧解离反应得到醛43，随后与醇盐34缩合得到α,β-不饱和酯44。该酯经过还原反应转化为碘化物46，并用于烷基化手性噁唑烷酮39，得到米尔比霉素E 1所需的C(11)–C(25)片段48，经过还原去除手性辅助基后转化为磷盐2，为与羟基丁内酯3进行韦蒂格耦合以组装米尔比霉素核做好准备。

  DOI：

  10.1039/a605892b

文献信息

• Asymmetric synthesis of milbemycin and avermectin spiroacetals
  作者：Eric Merifield、Patrick G. Steel、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c39870001826

  日期：——

  Spiroacetals (16) and (29) have been synthesized from dimethyl (S)-malate (9)via convergent routes which use chiral boron reagents to control stereochemistry.

  Spiroacetals（16）和（29）已经从二甲基（合成小号） -苹果（9）通过其使用手性硼试剂，以控制立体化学会聚路由。
• Asymmetric synthesis of the spiroacetal fragment of milbemycin E
  作者：Girish Khandekar、Gareth C. Robinson、Nicholas A. Stacey、Patrick G. Steel、Eric J. Thomas、Sunil Vather

  DOI：10.1039/c39870000877

  日期：——

  Spiro-acetals (17) and (21) have been synthesized from methyl α-D-glucopyranoside (11), via the 6-chloro-4,6-dideoxygalactopyranoside (10), the epoxy-dithiane (8), and the open-chain dithianes (16) and (20).

  螺缩醛（17）和（21）是由甲基α- D-吡喃葡萄糖苷（11）通过6-氯-4,6-二脱氧半乳糖吡喃糖苷（10），环氧-二噻吩胺（8）和开环化合物合成的-链二噻烷（16）和（20）。
• Khandekar, Girish; Robinson, Gareth C.; Stacey, Nicholas A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 13, p. 1507 - 1520
  作者：Khandekar, Girish、Robinson, Gareth C.、Stacey, Nicholas A.、Thomas, Eric J.、Vather, Sunil

  DOI：——

  日期：——
• MERIFIELD, ERIC;STEEL, PATRICK G.;THOMAS, ERIC J., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1987) N 24, 1826-1828
  作者：MERIFIELD, ERIC、STEEL, PATRICK G.、THOMAS, ERIC J.

  DOI：——

  日期：——
• Total synthesis of milbemycin E: synthesis of the C(11)–C(25) fragment
  作者：Patrick G. Steel、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/a605892b

  日期：——

  Treatment of 2-methylpropanal with the (E)-but-2-enyl(diisopinocampheyl)borane 9 prepared from (+)-α-pinene gives the anti- and syn-products 10 and 11, ratio 88∶12, from which the major anti-isomer 10 is separated by preparative GLC. Hydroboration–oxidation of its tert-butyldimethylsilyl ether 14 gives the primary alcohol 15 which has been converted into the bromide 16 and iodide 17. The propenyl(diisopinocampheyl)borane 23 prepared from (-)-α-pinene reacts with the aldehyde 22 prepared from (S)-malic acid to give the anti- and syn-1,3-diol derivatives 24 and 25, ratio 86∶14, and the anti-product 24 has been taken through to the epoxide 31. Sequential alkylation of 1,3-dithiane with the iodide 17 and the epoxide 31 gives the 2,2-dialkyl-1,3-dithiane 33 which is converted into the spiroacetal 4 by treatment with dilute aqueous hydrogen fluoride. After protection, ozonolysis gives the aldehyde 43 which has been condensed with the ylide 34 to give the α,β-unsaturated ester 44. This has been reduced and converted into the iodide 46 which has been used to alkylate the chiral oxazolidinone 39 to give the required C(11)–C(25) fragment 48 of milbemycin E 1 after reductive removal of the chiral auxiliary. This has been converted into the phosphonium salt 2 ready for Wittig coupling with the hydroxybutenolide 3 for the assembly of the milbemycin nucleus.

  将2-甲基丙醛与由(+)-α-松节油制备的(E)-丁-2-烯基（二异匹诺卡啉）硼烷9反应，得到反式和顺式产物10和11，比例为88∶12，其中主要的反式异构体10通过制备气相色谱法分离。其叔丁基二甲基氟硅醚14经过氢硼化–氧化反应得到初级醇15，进一步转化为溴化物16和碘化物17。由(-)-α-松节油制备的丙烯基（二异匹诺卡啉）硼烷23与由(S)-苹果酸制备的醛22反应，得到反式和顺式1,3-二醇衍生物24和25，比例为86∶14，反式产物24进一步转化为环氧化物31。1,3-二硫烷与碘化物17和环氧化物31进行顺序烷基化，得到2,2-二烷基-1,3-二硫烷33，通过稀氢氟酸处理转化为螺环醚4。保护后，臭氧解离反应得到醛43，随后与醇盐34缩合得到α,β-不饱和酯44。该酯经过还原反应转化为碘化物46，并用于烷基化手性噁唑烷酮39，得到米尔比霉素E 1所需的C(11)–C(25)片段48，经过还原去除手性辅助基后转化为磷盐2，为与羟基丁内酯3进行韦蒂格耦合以组装米尔比霉素核做好准备。