(1S,3R,4aR,7R,8S,8aR)-8-[(tert-butyldiphenylsiloxy)methyl]tetrahydro-1,3-dihydroxy-8a-[3-(methoxymethoxy)propyl]-3,4,4,7-tetramethyl-6(5H)-isochromanone | 607405-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (1S,3R,4aR,7R,8S,8aR)-8-[(tert-butyldiphenylsiloxy)methyl]tetrahydro-1,3-dihydroxy-8a-[3-(methoxymethoxy)propyl]-3,4,4,7-tetramethyl-6(5H)-isochromanone
• 英文别名: (1S,3R,4aR,7R,8S,8aR)-8-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-1,3-dihydroxy-8a-[3-(methoxymethoxy)propyl]-3,4,4,7-tetramethyl-4a,5,7,8-tetrahydro-1H-isochromen-6-one
• CAS: 607405-75-4
• 化学式: C₃₅H₅₂O₇Si
• 分子量: 612.879
• InChiKey: JRJZVXUYHAEHIW-CIYXCYOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.87
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  94.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3R,4aR,7R,8S,8aR)-8-[(tert-butyldiphenylsiloxy)methyl]tetrahydro-1,3-dihydroxy-8a-[3-(methoxymethoxy)propyl]-3,4,4,7-tetramethyl-6(5H)-isochromanone 在 氢氧化钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以87%的产率得到(4aR,5S,8aR)-5-[(tert-butyldiphenylsiloxy)methyl]-5,6,8,8a-tetrahydro-4a-[3-(methoxymethoxy)propyl]-1,1,6-trimethyl-2,7(1H,4aH)-naphthalenedione
  参考文献：
  名称：

  全合成地精。1.乙酸（-）-冰片酯的逆合成策略和关键中间体的精制。

  摘要：

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。

  DOI：

  10.1021/jo0301346
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,6R,7S,7aR)-7-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-3,3a,4,6,7,7a-hexahydro-7a-[3-(methoxymethoxy)propyl]-2,3,3,6-tetramethyl-5H-inden-5-one 在 吡啶 、 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以94%的产率得到(1S,3R,4aR,7R,8S,8aR)-8-[(tert-butyldiphenylsiloxy)methyl]tetrahydro-1,3-dihydroxy-8a-[3-(methoxymethoxy)propyl]-3,4,4,7-tetramethyl-6(5H)-isochromanone
  参考文献：
  名称：

  全合成地精。1.乙酸（-）-冰片酯的逆合成策略和关键中间体的精制。

  摘要：

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。

  DOI：

  10.1021/jo0301346

文献信息

• Total Synthesis of Dumsin. 1. Retrosynthetic Strategy and the Elaboration of Key Intermediates from (−)-Bornyl Acetate
  作者：Leo A. Paquette、Fang-Tsao Hong

  DOI：10.1021/jo0301346

  日期：2003.9.1

  An intramolecular anionic oxy-Cope rearrangement (44 --> 46) serves as the key step in a synthetic approach to the insect antifeedant dumsin. Initial investigations clarified the manner in which (--)-bornyl acetate may be transformed into the exo-norbornenol 44. Two routes were developed to advance beyond 46. The first involved acetal 51 as a matrix that was expected to allow the elaboration of rings

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。