exo-5-chloro-2-norbornene | 856766-84-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 英文名称: exo-5-chloro-2-norbornene
• 英文别名: (2S)-exo-2-chloro-5-norbornene；(S)-exo-5-norbornen-2-yl chloride；5-exo-Chlor-norborn-2-en；exo-5-Chlor-2-norbornen；(1R,4R,5S)-5-Chlorobicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• CAS: 856766-84-2
• 化学式: C₇H₉Cl
• 分子量: 128.601
• InChiKey: PSCJIEZOAFAQRM-VQVTYTSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-5-chloro-2-norbornene 、 trimethylstannylsodium 以71%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  ALNAJJAR M. S.; KUIVILA H. G., J. ORG. CHEM., 1981, 46, NO 6, 1053-1057

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-((1R,2S,4R)-Bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yloxy)-3-chloro-3H-diazirine 以 氘代苯 为溶剂， 生成 5-norbornen-2-yl chloride 、 3-nortricyclyl chloride 、 exo-5-chloro-2-norbornene 、 2-chloro-exo-5-norbornene
  参考文献：
  名称：

  Exo -5-降冰片烯基-2-氧氯卡宾的断裂：立体化学和机理

  摘要：

  （S）-exo -5-降冰片烯基-2-氧氯卡宾的碎片化（3）提供（S）-exo -5-降冰片烯基-2-氯化物（4），（R）-内-5-降冰片烯基-2-氯化物（5）和（S）-3-降三环氯乙烯（6）具有不同程度的对映异构体过量。S N i断裂和逃逸至降冰片烯基/降三环基离子对的加权混合物合理化了立体化学结果。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.03.208

文献信息

• Endo Entry to the Nortricyclyl−Norbornenyl Cation System:  Stereochemistry in the Fragmentation of <i>endo</i>-5-Norbornenyl-2-oxychlorocarbene
  作者：Robert A. Moss、Xiaolin Fu、Ronald R. Sauers、Peter Wipf

  DOI：10.1021/jo051222o

  日期：2005.10.1

  mainly to retention and inversion SNi transition states, respectively. These have been located by computational methods and are nearly isoenergetic. In more polar solvents (CDCl3 and CD3CN), the fragmentation of (S)-8 increasingly occurs via competitive ion pair pathways in which steroselectivity is diminished, and escape to the norbornenyl−nortricyclyl cation directs the products away from endo-2-chloro-5-norbornene

  （碎裂小号） -内型-5-降冰片烯-2- oxychlorocarbene [（小号） - 8 ]在环己烷d 12给出〜20％（小号） -内型-2-氯-5-降冰片烯[（小号） - 7 ee约50％，ee≥95％的65-70％（R）-exo -2-氯-5-降冰片烯[（R）-4 ]和ee约12％的（R）-3-nortricyclyl chloride [[ R ] -4 ] （R）-5 ]，ee约为22％。（从对映体卡宾（R）-8开始也获得了类似的立体化学结果。）（S）-8至（S）-7和（S）-8至（R）-4转换分别主要归因于保留和反转S N i过渡态。这些已经通过计算方法定位，并且几乎是等能量的。在极性更大的溶剂（CDCl 3和CD 3 CN）中，（S）-8的碎裂越来越多地通过竞争性离子对途径发生，其中立体选择性降低，并逃逸到降冰片烯基-北三环基阳离子中，从而使产物远离内消旋-2-氯-5-降
• The fragmentation of exo-5-norbornenyl-2-oxychlorocarbene: stereochemistry and mechanism
  作者：Xiaolin Fu、Robert A. Moss、Ronald R. Sauers、Peter Wipf

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.03.208

  日期：2005.6

  The fragmentation of (S)-exo-5-norbornenyl-2-oxychlorocarbene (3) affords (S)-exo-5-norbornenyl-2-chloride (4), (R)-endo-5-norbornenyl-2-chloride (5), and (S)-3-nortricyclyl chloride (6) with varying degrees of enantiomeric excess. A weighted blend of SNi fragmentation and escape to norbornenyl/nortricyclyl ion pairs rationalizes the stereochemical results.

  （S）-exo -5-降冰片烯基-2-氧氯卡宾的碎片化（3）提供（S）-exo -5-降冰片烯基-2-氯化物（4），（R）-内-5-降冰片烯基-2-氯化物（5）和（S）-3-降三环氯乙烯（6）具有不同程度的对映异构体过量。S N i断裂和逃逸至降冰片烯基/降三环基离子对的加权混合物合理化了立体化学结果。
• ALNAJJAR M. S.; KUIVILA H. G., J. ORG. CHEM., 1981, 46, NO 6, 1053-1057
  作者：ALNAJJAR M. S.、 KUIVILA H. G.

  DOI：——

  日期：——