N-(三异丙基甲硅烷基)-3,4-二溴吡咯 | 93362-54-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: N-(三异丙基甲硅烷基)-3,4-二溴吡咯
• 中文别名: 3,4-二溴-1-(三异丙基硅烷基)-1H-吡咯
• 英文名称: 3,4-dibromo-1-(triisopropylsilyl)pyrrole
• 英文别名: 3,4-dibromo-1-(triisopropylsilyl)-1H-pyrrole；N-(triisopropylsilyl)-3,4-dibromopyrrole；3,4-dibromo N-(triisopropylsilyl)pyrrole；(3,4-dibromopyrrol-1-yl)-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 93362-54-0
• 化学式: C₁₃H₂₃Br₂NSi
• 分子量: 381.226
• InChiKey: NQHDLISQTHAFET-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  77 °C
• 沸点：
  325.2±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.04
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2933990090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温、密封、干燥保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(三异丙基甲硅烷基)-3,4-二溴吡咯 在 正丁基锂 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以1 g的产率得到3,4-difluoro-1-(triisopropylsilyl)pyrrole
  参考文献：
  名称：

  [EN] MALT1 INHIBITORS AND USES THEREOF
  [FR] INHIBITEURS DE MALT1 ET LEURS UTILISATIONS

  摘要：

  该发明提供了式（I）中的化合物，其中R1、R2、R3、R4和R5如规范中定义，它们是酶MALT1的有效抑制剂，可用于治疗自身免疫性疾病和疾病，并作为免疫肿瘤学治疗癌症的方法，特别是膀胱癌、结肠癌、肝细胞癌以及小细胞或非小细胞肺癌的治疗。

  公开号：

  WO2021207343A1
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 水 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 N-(三异丙基甲硅烷基)-3,4-二溴吡咯
  参考文献：
  名称：

  N-(Triisopropylsilyl)pyrrole. A progenitor "par excellence" of 3-substituted pyrroles

  摘要：

  A very effective strategy has been devised for the synthesis of 3-substituted pyrroles based on the use of the triisopropylsilyl (TIPS) moiety as a sterically demanding nitrogen substituent to obstruct the attack of electrophilic reagents at the alpha-positions. 1-(Triisopropylsilyl)pyrrole (1) undergoes highly preferential kinetic electrophilic substitution at the beta-position with a variety of electrophiles (Br+, I+, NO2+, RCO+, etc.) and fluoride ion induced desilylation of the products provides the corresponding 3-substituted pyrroles in good overall yields. Competitive trifluoroacetylation experiments demonstrate that substitution of TIPS-pyrrole at the alpha-positions is decelerated by a factor of > 10(4), vs pyrrole at the same sites, without affecting reactivity at the beta-positions. 1-(Triisopropylsilyl)-3-bromopyrrole (2) is readily converted into the 3-lithio compound 44 by bromine-lithium interchange with alkyllithium reagents. This previously unavailable, formal equivalent of 3-lithiopyrrole is itself an excellent source of a wide range of beta-substituted pyrroles, many of which would not be directly preparable from 1. TIPS-pyrrole can be 3,4-dihalogenated and these compounds undergo sequential halogen-metal interchange trapping reactions. This process is exemplified by an efficient, three-step synthesis of the antibiotic verrucarin E (63) from the dibromo compound 5.

  DOI：

  10.1021/jo00313a019

文献信息

• [EN] SUBSTITUTED PYRROLES AND IMIDAZOLES AS ESTROGEN RECEPTOR LIGANDS<br/>[FR] PYRROLES ET IMIDAZOLES SUBSTITUÉS COMME LIGANDS DE RÉCEPTEUR DES OESTROGÈNES
  申请人：KAROBIO AB

  公开号：WO2011042477A1

  公开（公告）日：2011-04-14

  The invention provides a compound of formula (I) wherein G is a pyrrole or imidazole moiety and R4, R5, R6, R7 are as defined in the specification; or a pharmaceutically acceptable ester, amide, solvate or salt thereof, including a salt of such an ester or amide, and a solvate of such an ester, amide or salt. The invention also provides the use of such compounds in the treatment or prophylaxis of a condition associated with a disease or disorder associated with estrogen receptor activity.

  本发明提供了一种公式（I）的化合物，其中G是吡咯或咪唑基团，R4、R5、R6、R7如说明书所述；或一种药物可接受的酯、酰胺、溶剂化物或盐，包括该酯或酰胺的盐，以及该酯、酰胺或盐的溶剂化物。本发明还提供了将此类化合物用于治疗或预防与雌激素受体活性相关的疾病或障碍相关状况的方法。
• A convenient method for the synthesis of unsymmetrical 3,4-disubstituted pyrroles
  作者：Patrick W. Shum、Alan P. Kozikowski

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97171-5

  日期：1990.1

  A simplified procedure for the synthesis of 3,4-dibromo-1-[tris(1-methylethyl)silyl]-1H-pyrrole (2) is described together with its sequential halogen-metal exchange chemistry to afford 3,4-disubstituted pyrroles.

  描述了一种简化的合成3,4-二溴-1- [三（1-甲基乙基）甲硅烷基] -1H-吡咯（2）的方法，以及其顺序的卤素金属交换化学方法，从而制得3,4-二取代的吡咯。
• 3,4‐Ferrocenyl‐Functionalized Pyrroles: Synthesis, Structure, and (Spectro)Electrochemical Studies
  作者：Marcus Korb、Ulrike Pfaff、Alexander Hildebrandt、Tobias Rüffer、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejic.201301423

  日期：2014.2

  reported and show that the formal double bonds in the heterocyclic core are rather localized relative to pyrrole itself. The investigations with (spectro)electrochemical methods reveal the different capabilities for the formation of mixed-valent species and allows the classification of 3a,b as class II systems, whereas compounds that feature electron-withdrawing –C≡C– units (4a,b) can be assigned to class

  3,4-Fc2-cC4H2NR [Fc = Fe(η5-C5H4)(η5-C5H5) 型的 3,4-二二茂铁基取代吡咯的合成；R = Ph (3a), SO2-4-MeC6H4 (Ts) (3b), SiiPr3 (3c)], 3,4-(FcC≡C)2-cC4H2NR [R = Ph (4a), Ts (4b)] , 和 3-Br-4-FcC≡C-cC4H2NR [R = Ph (7a), Ts (7b)] 来自 3,4-Br2-cC4H2NR [R = Ph (2a), Ts (2b), SiiPr3 (2c) )] 进行了讨论。报道了固态 3a、b、5、4b 和 7b 的分子结构，表明杂环核心中的形式双键相对于吡咯本身相当局部化。（光谱）电化学方法的研究揭示了形成混合价物质的不同能力，并允许将 3a,b 归类为 II 类系统，而具有吸电子 –C≡C– 单元 (4a,b ) 可以根据 Robin
• 3-Lithiopyrroles by Halogen-Metal Interchange of 3-Bromo-1-(triissopropylsilyl)pyrroles. Synthesis of Verucarin E and Other 3-Substituted Pyrroles. Preliminary Communication
  作者：Joseph M. Muchowski、Reto Naef

  DOI：10.1002/hlca.19840670430

  日期：1984.6.20

  3-Lithio-1-(trimethylsilyl)pyrrole (7, Schem 2), obtained by halogen-metal interchange from the 3-bromo compound 2, reacted with various electrophilic reagents to provide products, which on fluoride ion desilylation, gave 3-substituted pyrroles in good overall yields. One such pyrrole 13 (Schem 3), was converted into 2-formyl-3-octadeclpyrrole (14), reputed to be a metabolite of the marine sponge Oscarella

  由3-溴化合物2通过卤素-金属交换制得的3-Lithio-1-（三甲基甲硅烷基）吡咯（7，Schem 2）与各种亲电子试剂反应生成产物，该产物经氟离子去甲硅烷基化后得到3-取代的吡咯具有良好的总收率。一种这样的吡咯13（Schem 3）被转化为2-甲酰基-3-十八烷基吡咯（14），据称是海洋海绵小叶Oscarella lobularis的代谢产物。
• Hydrophilic tetracarboxy bacteriochlorins for photonics applications
  作者：Jianbing Jiang、Pothiappan Vairaprakash、Kanumuri Ramesh Reddy、Tuba Sahin、M. Phani Pavan、Elisa Lubian、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1039/c3ob41791c

  日期：——

  photophysical studies and photomedical applications, yet such endeavors heretofore have been largely limited by the intrinsic lipophilicity of the bacteriochlorin macrocycle. Here, a new molecular design is investigated wherein 3,5-dicarboxyphenyl units are appended to the β-pyrrolic positions of the bacteriochlorin. Use of the 3,5-aryl substitution motif places the carboxylic acid groups, which are anionic at

  菌绿素在近红外（NIR，700-900 nm）区域有强烈吸收，因此非常适合光物理研究和光医学应用，但迄今为止，此类努力在很大程度上受到菌绿素大环的固有亲脂性的限制。在这里，研究了一种新的分子设计，其中 3,5-二羧基苯基单元附加到菌绿素的 β-吡咯位置。3,5-芳基取代基序的使用将在中性pH下为阴离子的羧酸基团置于菌绿素大环平面的上方和下方。从头开始已采用合成方法来制造五种此类菌绿素，其中使用两种新的 2,12-二溴菌绿素结构单元和一种已知的 3,13-二溴菌绿素作为中间体。通过Suzuki偶联引入具有受保护的羧酸酯部分的芳基；随后脱保护得到亲水性菌绿素。后者通过 DMF 和磷酸盐缓冲液（pH 7）中的吸收和荧光光谱进行表征。在大多数情况下，在水性磷酸盐缓冲介质和 DMF 中观察到相当的尖锐发射（FWHM 约为 25 nm）和适度的荧光产量（0.060-0.11）。通过在 1000 倍浓度