1,2-diphenyl-3-(trimethylsilylethynyl)cyclopropene | 261943-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1,2-diphenyl-3-(trimethylsilylethynyl)cyclopropene
• 英文别名: 2-(2,3-Diphenylcycloprop-2-en-1-yl)ethynyl-trimethylsilane
• CAS: 261943-32-2
• 化学式: C₂₀H₂₀Si
• 分子量: 288.464
• InChiKey: JJHORJXBGVBZQN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.11
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-diphenyl-3-(trimethylsilylethynyl)cyclopropene 在 triphenylmethylium hexachloroantimonate(V) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以74%的产率得到2,3-diphenyl-1-(trimethylsilylethynyl)cyclopropenylium hexachloroantimonate
  参考文献：
  名称：

  炔基环丙烯基盐的制备，X射线晶体结构和反应性

  摘要：

  通过炔属亲核试剂与高氯酸二苯基环丙烯基酯的反应制备了几种1,2-二苯基-3-炔基环丙烯。经由与三苯甲基阳离子的氢化物提取，将环丙烯转化为炔基环丙烯基盐。尝试由乙炔桥联或丁二炔桥联的双环丙烯制备双酚盐的尝试仅产生相应的单阳离子。当在丁二炔桥联的双环丙烯的乙炔基之间插入乙烯间隔基时，制备了指示剂。获得了三个环丙烯基离子的单晶X射线结构。对其中的两种盐进行了pK（R +）滴定，表明乙炔基取代基可为环丙烯基核心提供与苯基大致相同的稳定性。在动力学条件下将亲核性加成到炔基环丙烯基离子上得到统计上的混合物。然而，在热力学反应条件下，亲核加成之后开环仅产生三种可能产物之一。进行了从头算的计算，以确定阳离子的电荷分布。

  DOI：

  10.1021/jo9915372
• 作为产物：
  描述：

  乙基溴化镁 、 diphenylcyclopropenium perchlorate 、 三甲基乙炔基硅 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以97%的产率得到1,2-diphenyl-3-(trimethylsilylethynyl)cyclopropene
  参考文献：
  名称：

  炔基环丙烯基盐的制备，X射线晶体结构和反应性

  摘要：

  通过炔属亲核试剂与高氯酸二苯基环丙烯基酯的反应制备了几种1,2-二苯基-3-炔基环丙烯。经由与三苯甲基阳离子的氢化物提取，将环丙烯转化为炔基环丙烯基盐。尝试由乙炔桥联或丁二炔桥联的双环丙烯制备双酚盐的尝试仅产生相应的单阳离子。当在丁二炔桥联的双环丙烯的乙炔基之间插入乙烯间隔基时，制备了指示剂。获得了三个环丙烯基离子的单晶X射线结构。对其中的两种盐进行了pK（R +）滴定，表明乙炔基取代基可为环丙烯基核心提供与苯基大致相同的稳定性。在动力学条件下将亲核性加成到炔基环丙烯基离子上得到统计上的混合物。然而，在热力学反应条件下，亲核加成之后开环仅产生三种可能产物之一。进行了从头算的计算，以确定阳离子的电荷分布。

  DOI：

  10.1021/jo9915372

文献信息

• 11H-Benzo[4,5]imidazo[1,2-a]indol-11-one as a New Precursor of Azomethine Ylides: 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions with Cyclopropenes and Maleimides
  作者：Alexander S. Filatov、Yulia A. Pronina、Stanislav I. Selivanov、Stanislav V. Shmakov、Anton A. Uspenski、Vitali M. Boitsov、Alexander V. Stepakov

  DOI：10.3390/ijms232113202

  日期：——

  The possibility of generating azomethine ylides from 11H-benzo[4,5]imidazo[1,2-a]indol-11-one and amino acids is shown for the first time. Based on the cycloaddition reactions of these azomethine ylides with cyclopropenes and maleimides, cyclopropa[a]pyrrolizines, 3-azabicyclo[3.1.0]hexanes, and pyrrolo[3,4-a]pyrrolizines spiro-fused with a benzo[4,5]imidazo[1,2-a]indole fragment were synthesized.

  首次展示了由 11 H-苯并[4,5]咪唑并[1,2- a ]indol-11-one 和氨基酸生成偶氮甲碱叶立德的可能性。基于这些偶氮甲亚胺叶立德与环丙烯和马来酰亚胺、环丙[ a ]吡咯嗪、3-氮杂双环[3.1.0]己烷和吡咯并[3,4- a ]吡咯嗪与苯并[ 4,5螺合]的环加成反应]咪唑[1,2- a ]吲哚片段被合成。尽管非对映选择性较差，但螺环化合物的收率中等至较好。进行密度泛函理论计算以深入了解 11 H-苯并[4,5]咪唑并[1,2-]的 1,3-偶极环加成机理a ]indol-11-one 衍生的偶氮甲碱叶立德到环丙烯。一些获得的环加合物对人红白血病 (K562) 细胞系的细胞毒活性通过 MTS 测定在体外进行了评估。
• Diastereoselective 1,3-dipolar cycloaddition of cyclopropenes to acenaphthenequinone azomethine ylides
  作者：Alexander V. Stepakov、Yulia A. Pronina、Alexander S. Filatov、Stanislav I. Selivanov、Anton A. Kornev、Mariya A. Kryukova、Alexander I. Ponyaev、Vitali M. Boitsov

  DOI：10.1016/j.tet.2023.133792

  日期：2024.1

  A diastereoselective 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides generated from acenaphthylene-1,2-dione (or aceantrylene-1,2-dione) and amino acids with 1,2-diphenylcyclopropenes has been developed. As a result, cyclopropa[a]pyrrolizidines and 3-azabicyclo[3.1.0]hexanes spiro-fused to acenaphthylen-1(2H)-one and aceanthrylen-1(2H)-one fragments were obtained for the first time. Based on DFT calculations

  已开发出由 1,2-苊二酮（或 1,2-二苊）和氨基酸与 1,2-二苯基环丙烯生成的偶氮甲碱叶立德的非对映选择性 1,3-偶极环加成反应。结果，首次获得了与苊-1(2 H )-酮和苊-1(2 H )-酮片段螺合的环丙[ a ]吡咯西啶和3-氮杂双环[3.1.0]己烷。基于M11/cc-pVDZ理论水平的DFT计算，提出了环加成的协同机制来解释观察到的非对映选择性。通过 MTS 测定体外评估了新合成化合物针对人红白血病 (K562) 和人宫颈癌 (HeLa) 细胞系的细胞毒活性。
• Organocatalytic Diastereoselective Synthesis of Spiro[3-azabicyclo[3.1.0]hexanes] via 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides with Cyclopropenes
  作者：Yu. A. Pronina、N. B. Viktorov、S. I. Selivanov、A. A. Kornev、A. I. Ponyaev、V. M. Boitsov、A. V. Stepakov

  DOI：10.1134/s107036322404008x

  日期：2024.4

  Abstract A three-component organocatalytic reaction of 1,3-dipolar cycloaddition between the in situ generated azomethine ylides and 3-substituted 1,2-diphenylcyclopropenes is described. The azomethine ylides have been generated via condensation of aromatic compounds (such as isatins and acenaphthenequinone) with benzylamines. The reaction has afforded derivatives of 3-azabicyclo[3.1.0]hexane, spiro-fused

  抽象的 描述了原位生成的偶氮甲碱叶立德和 3-取代的 1,2-二苯基环丙烯之间 1,3-偶极环加成的三组分有机催化反应。偶氮甲碱叶立德是通过芳香族化合物（如靛红和苊醌）与苄胺缩合而生成的。该反应得到3-氮杂双环[3.1.0]己烷的衍生物，其与2-羟吲哚和苊-1(2H)-酮的片段进行螺稠合。得到的环加合物的收率高达91%，主要为单独的非对映异构体。研究了双功能方酰胺基有机催化剂对这些三组分反应过程的影响。已通过 MTS 分析在体外评估了所选合成化合物对人红骨髓病 (K562) 和黑色素瘤 (Sk-mel-2) 细胞系的抗增殖活性。