3-tert-butoxycarbonylmethyl-2-oxo-piperidine-3-carboxylic acid ethyl ester | 908003-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 3-tert-butoxycarbonylmethyl-2-oxo-piperidine-3-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 3-{[(tert-butoxy)carbonyl]methyl}-2-oxopiperidine-3-carboxylate；Ethyl3-[2-(tert-butoxy)-2-oxoethyl]-2-oxopiperidine-3-carboxylate；ethyl 3-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]-2-oxopiperidine-3-carboxylate
• CAS: 908003-70-3
• 化学式: C₁₄H₂₃NO₅
• 分子量: 285.34
• InChiKey: AWVTYADQVNYNNV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-tert-butoxycarbonylmethyl-2-oxo-piperidine-3-carboxylic acid ethyl ester 在 dirhodium tetraacetate lithium hydroxide 、 samarium diiodide 、 三氟化硼乙醚 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 N,N'-羰基二咪唑 、 magnesium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (1R,4R,12R,16R)-7,8-dimethoxy-5-methyl-17-oxa-5,15-diazahexacyclo[13.4.3.01,16.04,12.06,11.012,16]docosa-6(11),7,9-triene-2,14,18-trione
  参考文献：
  名称：

  Application of the Rh(II) Cyclization/Cycloaddition Cascade for the Total Synthesis of (±)-Aspidophytine

  摘要：

  A new strategy for the synthesis of (+/-)-aspidophytine has been developed and is based on a Rh(II)-catalyzed cyclization/dipolar cycloaddition sequence. The resulting [3+2]-cycloadduct undergoes an efficient Lewis acid mediated cascade that rapidly provides the complete skeleton of aspidophytine. The synthesis also features a mild decarbomethoxylation reaction.

  DOI：

  10.1021/ol061137i
• 作为产物：
  描述：

  溴乙酸叔丁酯 、 2-氧-3-哌啶羧酸乙酯 在 正丁基锂 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以80%的产率得到3-tert-butoxycarbonylmethyl-2-oxo-piperidine-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  基于羰基叶立德环加成化学的生物碱（±）-Aspidophytine的全合成

  摘要：

  上的Rh II催化的环加成级联的吲哚基-取代的α重氮酰亚胺被用于复杂的五环生物碱的全合成（±）-aspidophytine。用BF 3· OEt 2处理所得的偶极环加合物会诱发多米诺断裂级联反应。该反应通过最初的氧杂双环的裂解和形成瞬态的N-酰基亚胺基离子而进行，该N-酰基的亚胺基离子进一步与相邻的叔丁酯反应，并使所需的内酯环存在于蛇碱中。然后使用三步顺序除去酯基和OH基。随后的官能团操作可实现高产转化为（±）-aspidophytine。

  DOI：

  10.1002/hlca.200890034

文献信息

• A dipolar cycloaddition approach toward the kopsifoline alkaloid framework
  作者：Xuechuan Hong、Stefan France、Albert Padwa

  DOI：10.1016/j.tet.2007.01.064

  日期：2007.6

  Using a metal-catalyzed domino reaction as the key step, the heterocyclic skeleton of the kopsifoline alkaloid family was constructed by a 1,3-dipolar cycloaddition of a carbonyl ylide dipole derived from a Rh(II)-catalyzed reaction of a diazo ketoester across the indole pi-bond. Ring opening of the resulting 1,3-dipolar cycloadduct followed by a reductive dehydroxylation step resulted in the formation of a critical silyl enol ether necessary for the final F-ring closure of the kopsifoline skeleton. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis of the Alkaloid (±)-Aspidophytine Based on Carbonyl Ylide Cycloaddition Chemistry
  作者：José M. Mejía-Oneto、Albert Padwa

  DOI：10.1002/hlca.200890034

  日期：2008.2

  The RhII-catalyzed cycloaddition cascade of an indolyl-substituted α-diazo imide was used for the total synthesis of the complex pentacyclic alkaloid (±)-aspidophytine. Treatment of the resulting dipolar cycloadduct with BF3⋅OEt2 induces a domino fragmentation cascade. The reaction proceeds by an initial cleavage of the oxabicyclic ring and formation of a transient N-acyl iminium ion which reacts further

  上的Rh II催化的环加成级联的吲哚基-取代的α重氮酰亚胺被用于复杂的五环生物碱的全合成（±）-aspidophytine。用BF 3· OEt 2处理所得的偶极环加合物会诱发多米诺断裂级联反应。该反应通过最初的氧杂双环的裂解和形成瞬态的N-酰基亚胺基离子而进行，该N-酰基的亚胺基离子进一步与相邻的叔丁酯反应，并使所需的内酯环存在于蛇碱中。然后使用三步顺序除去酯基和OH基。随后的官能团操作可实现高产转化为（±）-aspidophytine。
• Application of the Rh(II) Cyclization/Cycloaddition Cascade for the Total Synthesis of (±)-Aspidophytine
  作者：José M. Mejía-Oneto、Albert Padwa

  DOI：10.1021/ol061137i

  日期：2006.7.1

  A new strategy for the synthesis of (+/-)-aspidophytine has been developed and is based on a Rh(II)-catalyzed cyclization/dipolar cycloaddition sequence. The resulting [3+2]-cycloadduct undergoes an efficient Lewis acid mediated cascade that rapidly provides the complete skeleton of aspidophytine. The synthesis also features a mild decarbomethoxylation reaction.