3-Methyl-2-oxo-1-pent-4-enyl-piperidine-3-carboxylic acid ethyl ester | 1026703-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 3-Methyl-2-oxo-1-pent-4-enyl-piperidine-3-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 3-methyl-2-oxo-1-pent-4-enylpiperidine-3-carboxylate
• CAS: 1026703-24-1
• 化学式: C₁₄H₂₃NO₃
• 分子量: 253.342
• InChiKey: PMPKKUDPFYACKY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Methyl-2-oxo-1-pent-4-enyl-piperidine-3-carboxylic acid ethyl ester 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 3-methyl-2-oxo-1-(4-pentenyl)piperidine-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  关于推挽稳定的羰基叶立德的环加成行为的理论见解。

  摘要：

  通过使N-取代的3-碳乙氧基-2-哌啶酮与正丁基氯化镁反应，然后加入乙基2-二氮杂壬酰氯，制备一系列重氮酰胺基酮酸酯。用乙酸铑（II）处理这些重氮酰胺可得到瞬态推挽式羰基内酯偶极子，该偶极子容易被缺乏电子的偶极亲子捕获。所有试图在连接的链烯基pi键上进行偶极环加成的尝试均未产生内部环加合物。但是，发现将sp（2）中心置于连接的侧链上会导致三环加合物的形成，产率为95％。通过X射线晶体学研究牢固地确定了环加合物的立体化学，并且相对于酰胺基羰基内酯偶极发生在环内。进行了详细的计算研究，以更好地了解影响分子内环加成过程的因素。计算表明，由桥头甲基引起的严重的跨环1，3-双轴相互作用促进了与新形成的哌啶环稠合的哌啶环中的舟形或扭曲舟构型。亲双链体系链中羰基的存在通过有利于在后者环中的第二个舟皿而有助于减轻空间拥挤。如果没有C = O基团，新生环和哌啶环都处于最低构型的椅子构象中，反应势垒受到5.6

  DOI：

  10.1021/jo962184z
• 作为产物：
  描述：

  2-氧-3-哌啶羧酸乙酯 在 正丁基锂 、 sodium hydride 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 paraffin 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 3-Methyl-2-oxo-1-pent-4-enyl-piperidine-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  关于推挽稳定的羰基叶立德的环加成行为的理论见解。

  摘要：

  通过使N-取代的3-碳乙氧基-2-哌啶酮与正丁基氯化镁反应，然后加入乙基2-二氮杂壬酰氯，制备一系列重氮酰胺基酮酸酯。用乙酸铑（II）处理这些重氮酰胺可得到瞬态推挽式羰基内酯偶极子，该偶极子容易被缺乏电子的偶极亲子捕获。所有试图在连接的链烯基pi键上进行偶极环加成的尝试均未产生内部环加合物。但是，发现将sp（2）中心置于连接的侧链上会导致三环加合物的形成，产率为95％。通过X射线晶体学研究牢固地确定了环加合物的立体化学，并且相对于酰胺基羰基内酯偶极发生在环内。进行了详细的计算研究，以更好地了解影响分子内环加成过程的因素。计算表明，由桥头甲基引起的严重的跨环1，3-双轴相互作用促进了与新形成的哌啶环稠合的哌啶环中的舟形或扭曲舟构型。亲双链体系链中羰基的存在通过有利于在后者环中的第二个舟皿而有助于减轻空间拥挤。如果没有C = O基团，新生环和哌啶环都处于最低构型的椅子构象中，反应势垒受到5.6

  DOI：

  10.1021/jo962184z