4-phenyl-1-phospha-4-silabicyclo[2.2.2]octane | 578740-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-phenyl-1-phospha-4-silabicyclo[2.2.2]octane
• 英文别名: 4-Phenyl-1-phospha-4-silabicyclo[2.2.2]octane
• CAS: 578740-37-1
• 化学式: C₁₂H₁₇PSi
• 分子量: 220.326
• InChiKey: OATXEHAYRNVINQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.85
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-phenyl-1-phospha-4-silabicyclo[2.2.2]octane 在 selenium 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 4-Phenyl-1-phospha-4-sila-bicyclo[2.2.2]octane 1-selenide
  参考文献：
  名称：

  Electronically Tunable Compact Trialkylphosphines: SMAPs-bridged Bicyclic Phosphines

  摘要：

  我们合成了一系列带有硅取代基、具有不同电子性质的硅约束单齿三烷基膦 SMAPs。DFT 计算和核磁共振测量结果表明，这些化合物构成了一类电子性质可调的三烷基膦。供体功率的可调范围与三(叔丁基)膦和单烷基叔基膦重叠。

  DOI：

  10.1246/cl.2006.294
• 作为产物：
  描述：

  tris(2-iodoethyl)(phenyl)silane 在 辛烯 、 dimethyl sulfide borane 、 naphthalen-1-yl-lithium 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 43.33h， 生成 4-phenyl-1-phospha-4-silabicyclo[2.2.2]octane
  参考文献：
  名称：

  Nonvolatile Me₃P-like P-Donor Ligand:  Synthesis and Properties of 4-Phenyl-1-phospha-4-silabicyclo[2.2.2]octane

  摘要：

  [GRAPHICS]A new trialkylphosphine ligand with Me3P-like steric and electronic properties, 4-phenyl-1-phospha-4-silabicyclo[2.2.2]octane (Ph-SMAP), was synthesized. Given a phenyl group at the silicon atom, the Ph-SMAP ligand displayed nonvolatility with retention of Me3P-like properties. The new ligand was air-stable, crystalline, and easy to handle.

  DOI：

  10.1021/ol0349099

文献信息

• Synthesis, Properties, and Catalytic Applications of Caged, Compact Trialkylphosphine 4-Phenyl-1-phospha-4-silabicyclo[2.2.2]octane
  作者：Atsuko Ochida、Go Hamasaka、Yoshihiro Yamauchi、Soichiro Kawamorita、Naoya Oshima、Kenji Hara、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/om8005728

  日期：2008.11.10

  4-phenyl-1-phospha-4-silabicyclo[2.2.2]octane (Ph-SMAP), are reported. Given a phenyl group at the silicon atom, the Ph-SMAP ligand displayed nonvolatility with retention of Me3P-like steric and electronic properties. The new ligand is air-stable, crystalline, and easy to handle. Single-crystal X-ray diffraction analyses of Ph-SMAP and its coordination compounds such as borane, rhodium(I), and Pt(II) complexes revealed

  报道了笼状的三烷基膦配体具有Me 3 P-样的空间和电子特性，即4-苯基-1-膦-4-硅双环[2.2.2]辛烷（Ph-SMAP）的合成，性质和催化应用。给定硅原子上的苯基，Ph-SMAP配体显示出非挥发性，并保留了类似Me 3 P的空间和电子性质。新的配体是空气稳定的，结晶的并且易于处理。Ph-SMAP及其配位化合物（如硼烷，铑（I）和Pt（II）配合物）的单晶X射线衍射分析揭示了Ph-SMAP骨架的刚性，线性结构特征。DFT计算[B3LYP / 6-31G（d，p）]表明，Ph-SMAP的供电子能力比Me 3略强P和用碳原子取代Ph-SMAP的Si原子会大大降低供体能。所述pH SMAP配体明显加快铑催化的氢化硅烷化和氢化的酮与常规膦的效果相比，配体，诸如Me 3 P，卜3 P，（吨-Bu）3 P，和PPH 3，当它是分别与[RhCl（C 2 H 4）2 } 2 ]和[Rh（OMe）（cod）]结合使用，P
• Synthesis of Silica-Supported Compact Phosphines and Their Application to Rhodium-Catalyzed Hydrosilylation of Hindered Ketones with Triorganosilanes
  作者：Go Hamasaka、Soichiro Kawamorita、Atsuko Ochida、Ryuto Akiyama、Kenji Hara、Atsushi Fukuoka、Kiyotaka Asakura、Wang Jae Chun、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/om800683g

  日期：2008.12.22

  Solid-supported phosphine ligands silica−SMAPs [silica gel 60N]−SMAP (1a) or [CARiACT Q-10]−SMAP (1b)}, which are composed of a caged, compact trialkylphosphine (SMAP) as a ligand and silica gel (silica gel 60N or CARiACT Q-10) as a support, were synthesized through surface functionalization. The supported phosphines (1a,b) were structurally characterized by solid-state 13C, 29Si, and 31P cross-polarization/magic

  固体负载的膦配体二氧化硅-SMAPs [[硅胶60N] -SMAP（1a）或[CARiACT Q-10] -SMAP（1b）}，由笼状紧凑的三烷基膦（SMAP）作为配体和二氧化硅组成通过表面官能化合成了凝胶（硅胶60N或CARiACT Q-10）作为载体。通过固态13 C，29 Si和31 P交叉极化/魔角旋转（CP / MAS）NMR光谱学和N 2吸附测量，对负载的膦（1a，b）进行了结构表征。1a，b与[RhCl（cod）] 2的络合固态13 C和31 P CP / MAS NMR光谱学和Rh K边缘X-射线证明，即使在存在过量配体的情况下，也仅提供了单（膦）-铑配合物Silica-SMAP-RhCl（cod）。射线吸收精细结构（XAFS）测量。由[RhCl（C 2 H 4）2 ] 2和1a，b制备的多相催化剂对位阻酮（包括二叔丁基酮）和三有机硅烷（如Et 3 SiH和（t -Bu）Me
• CN116284136
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Electronically Tunable Compact Trialkylphosphines: SMAPs-bridged Bicyclic Phosphines
  作者：Atsuko Ochida、Shinichiro Ito、Takahiro Miyahara、Hajime Ito、Masaya Sawamura

  DOI：10.1246/cl.2006.294

  日期：2006.3

  A series of silicon-constrained monodentate trialkylphosphines SMAPs bearing a Si substituent with diverse electronic natures were synthesized. DFT calculations and NMR measurements indicated that these compounds constitute a class of electronically tunable trialkylphosphines. The tunable range of donor power overlaps those of tri(tert-butyl)phosphine and monoalkyldiarylphosphines.

  我们合成了一系列带有硅取代基、具有不同电子性质的硅约束单齿三烷基膦 SMAPs。DFT 计算和核磁共振测量结果表明，这些化合物构成了一类电子性质可调的三烷基膦。供体功率的可调范围与三(叔丁基)膦和单烷基叔基膦重叠。
• Nonvolatile Me₃P-like <i>P</i>-Donor Ligand:  Synthesis and Properties of 4-Phenyl-1-phospha-4-silabicyclo[2.2.2]octane
  作者：Atsuko Ochida、Kenji Hara、Hajime Ito、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ol0349099

  日期：2003.7.1

  [GRAPHICS]A new trialkylphosphine ligand with Me3P-like steric and electronic properties, 4-phenyl-1-phospha-4-silabicyclo[2.2.2]octane (Ph-SMAP), was synthesized. Given a phenyl group at the silicon atom, the Ph-SMAP ligand displayed nonvolatility with retention of Me3P-like properties. The new ligand was air-stable, crystalline, and easy to handle.