2,2′-bis-(isothiocyanato)binaphthyl | 312324-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2,2′-bis-(isothiocyanato)binaphthyl
• 英文别名: 2-Isothiocyanato-1-(2-isothiocyanatonaphthalen-1-yl)naphthalene；2-isothiocyanato-1-(2-isothiocyanatonaphthalen-1-yl)naphthalene
• CAS: 312324-45-1
• 化学式: C₂₂H₁₂N₂S₂
• 分子量: 368.483
• InChiKey: OOTGYAAWARZHDO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  577.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  88.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1,1’-联萘]-2,2’-二胺 、 2,2′-bis-(isothiocyanato)binaphthyl 以 四氢呋喃 为溶剂， 以55%的产率得到11,13,26,28-tetrahydrotetranaphtho[2,1-d:1',2'-f:2'',1''-k:1''',2'''-m][1,3,8,10]tetraazacyclotetradecine-12,27-dithione
  参考文献：
  名称：

  用于不对称 Aza-Henry 反应的新型双硫脲有机催化剂。

  摘要：

  已经开发了一种用于不对称氮杂-亨利反应的新型双硫脲 BINAM 基催化剂。这种催化剂促进了 N-Boc 亚胺与硝基烷烃的反应，以提供具有良好收率和高对映选择性的 β-硝基胺。这种催化剂的优点是它可以由市售材料一步制备。提出了一种催化剂作用模型，其中反应的两种组分通过氢键同时活化。不管机理如何，本催化剂的成功证明了双硫脲作为一类有趣的相对未开发的催化剂的潜力。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800214
• 作为产物：
  描述：

  [1,1’-联萘]-2,2’-二胺 、 1,1′-硫代羰基二-2(1H)-吡啶酮 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到2,2′-bis-(isothiocyanato)binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  聚硫脲：氢化物转移氢化中的主链手性聚合物

  摘要：

  手性聚硫脲已被合成并在酮与钌的不对称氢化物转移还原中进行了测试。使用聚脲 18，苯乙酮还原达到 70% ee；过滤后，它可以重复使用至少四次，而没有任何可检测到的活性损失，选择性仅略有下降。使用相同的系统还原各种芳基烷基酮，使用异丙基苯基酮测得的 ee 高达 84%。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200011)2000:22<3787::aid-ejoc3787>3.0.co;2-0

文献信息

• A Novel Bis-Thiourea Organocatalyst for the Asymmetric Aza-Henry Reaction
  作者：Constantinos Rampalakos、William D. Wulff

  DOI：10.1002/adsc.200800214

  日期：2008.8.4

  A novel bis-thiourea BINAM-based catalyst for the asymmetric aza-Henry reaction has been developed. This catalyst promotes the reaction of N-Boc imines with nitroalkanes to afford beta-nitroamines with good yields and high enantioselectivities. This catalyst has the advantage that it can be prepared in a single step from commercially available materials. A model is proposed for the catalyst action

  已经开发了一种用于不对称氮杂-亨利反应的新型双硫脲 BINAM 基催化剂。这种催化剂促进了 N-Boc 亚胺与硝基烷烃的反应，以提供具有良好收率和高对映选择性的 β-硝基胺。这种催化剂的优点是它可以由市售材料一步制备。提出了一种催化剂作用模型，其中反应的两种组分通过氢键同时活化。不管机理如何，本催化剂的成功证明了双硫脲作为一类有趣的相对未开发的催化剂的潜力。
• Synthesis of new axial chiral diisothiocyanates
  作者：Jens Atzrodt、Rainer Beckert、Anja Darsen

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00221-8

  日期：1997.7

  The first example of the preparation of enantiomerically pure atropisomeric mustard oils is described. Both enantiomers were obtained by simple acylation of the corresponding diamines with thiophosgene. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Polythioureas: Main Chain Chiral Polymers in Hydride Transfer Hydrogenation
  作者：François Touchard、Fabienne Fache、Marc Lemaire

  DOI：10.1002/1099-0690(200011)2000:22<3787::aid-ejoc3787>3.0.co;2-0

  日期：2000.11

  Chiral polythioureas have been synthesized and tested in asymmetric hydride transfer reduction of ketones with ruthenium. With polyurea 18, 70% ee was attained for acetophenone reduction; after filtration, it can be reused at least four times without any detectable loss of activity and only a slight decrease in selectivity. Various aryl alkyl ketones were reduced with the same system and up to 84%

  手性聚硫脲已被合成并在酮与钌的不对称氢化物转移还原中进行了测试。使用聚脲 18，苯乙酮还原达到 70% ee；过滤后，它可以重复使用至少四次，而没有任何可检测到的活性损失，选择性仅略有下降。使用相同的系统还原各种芳基烷基酮，使用异丙基苯基酮测得的 ee 高达 84%。
• Exploring the Conversion of Macrocyclic 2,2′-Biaryl Bis(thioureas) into Cyclic Monothioureas: An Experimental and Computational Investigation
  作者：Mateo Alajarin、Carmen Lopez-Leonardo、Raul-Angel Orenes、Aurelia Pastor、Pilar Sanchez-Andrada、Angel Vidal

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02496

  日期：2018.11.16

  Macrocyclic bis(thioureas) derived from 2,2′-biphenyl and binaphthyl skeletons have been synthesized by reaction of 2,2′-diaminobiaryl and 2,2′-bis(isothiocyanato)biaryl derivatives. The splitting of these bis(thioureas) into two units of the respective cyclic monothioureas has been monitored by NMR, shedding some light on the factors that control these processes. Additionally, a computational study

  通过2,2'-二氨基联芳基和2,2'-双（异硫氰酸根合）联芳基衍生物的反应合成了衍生自2,2'-联苯和联萘骨架的大环双（硫脲）。已通过NMR监测了这些双（硫脲）分裂成两个环状单硫脲的单元，从而为控制这些过程的因素提供了一些线索。此外，一项计算研究还揭示了将3，2'-联苯衍生的双（硫脲）转化为相应的单硫脲的多达三种机理。所提出的机制将水分子的参与作为一种有效的质子转换以及不同类别的假定中间体。计算研究还支持了硫脲基团参与过多过程（如质子平衡，顺式⇆反式异构化。