4,5-Bis(2'-cyanoethylsulfanyl)-2-methylsulfanyl-2H-1,3-dithiole | 177658-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二硫醇
• 英文名称: 4,5-Bis(2'-cyanoethylsulfanyl)-2-methylsulfanyl-2H-1,3-dithiole
• 英文别名: 3-[[5-(2-Cyanoethylsulfanyl)-2-methylsulfanyl-1,3-dithiol-4-yl]sulfanyl]propanenitrile
• CAS: 177658-97-8
• 化学式: C₁₀H₁₂N₂S₅
• 分子量: 320.549
• InChiKey: FZBYFWZKNWQMGF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  174
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-Bis(2'-cyanoethylsulfanyl)-2-methylsulfanyl-2H-1,3-dithiole 在 乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 triphenyl[4,5-bis(2'-cyanoethylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-yl]phosphonium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  基于四甲基-TTP的有机分子导体：由阴离子尺寸和形状调节的结构和电学性质

  摘要：

  成功合成了双稠合四硫富瓦烯的四甲基衍生物 2,5-bis(4,5-dimethyl-1,3-dithiol-2-ylidene)-1,3,4,6-tetrathiapentalene (TMTTP)。大多数由 TMTTP 组成的自由基阳离子盐在单晶上具有 σ rt = 10 1至 10 2 S cm –1的高电导率。TMTTP 导体的阴离子形状和尺寸调节电性能。PF 6 –和 AsF 6 –盐表现出低至 10 K 的金属电导率，而 ReO 4 –和 AuI 2 –盐分别在 126 和 11 K 时显示出金属到绝缘体 (MI) 的转变。(TMTTP) 2 X (X = PF 6 , AsF 6 , BF 4 , 和 ReO 4 ) 和 (TMTTP) 3 AuI 2的单晶 X 射线结构分析表明，供体堆积基序被归类为所谓的β型。(TMTTP) 2 X (X = ReO 4、BF 4、PF 6和AsF

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c04004
• 作为产物：
  描述：

  Bis(tetraethylammonium) bis(2-thioxo-1,3-dithiole-4,5-dithiolato)zincate 以 丙酮 为溶剂， 生成 4,5-Bis(2'-cyanoethylsulfanyl)-2-methylsulfanyl-2H-1,3-dithiole
  参考文献：
  名称：

  基于四甲基-TTP的有机分子导体：由阴离子尺寸和形状调节的结构和电学性质

  摘要：

  成功合成了双稠合四硫富瓦烯的四甲基衍生物 2,5-bis(4,5-dimethyl-1,3-dithiol-2-ylidene)-1,3,4,6-tetrathiapentalene (TMTTP)。大多数由 TMTTP 组成的自由基阳离子盐在单晶上具有 σ rt = 10 1至 10 2 S cm –1的高电导率。TMTTP 导体的阴离子形状和尺寸调节电性能。PF 6 –和 AsF 6 –盐表现出低至 10 K 的金属电导率，而 ReO 4 –和 AuI 2 –盐分别在 126 和 11 K 时显示出金属到绝缘体 (MI) 的转变。(TMTTP) 2 X (X = PF 6 , AsF 6 , BF 4 , 和 ReO 4 ) 和 (TMTTP) 3 AuI 2的单晶 X 射线结构分析表明，供体堆积基序被归类为所谓的β型。(TMTTP) 2 X (X = ReO 4、BF 4、PF 6和AsF

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c04004

文献信息

• Preparation and chemistry of new unsymmetrically substituted tetrachalcogenofulvalenes bearing CN(CH2)2X and HO(CH2)2X groups (X = S or Se)
  作者：Laurent Binet、Jean Marc Fabre、Claude Montginoul、Klaus Baek Simonsen、Jan Becher

  DOI：10.1039/p19960000783

  日期：——

  Several unsymmetrically substituted TTFs bearing the S(CH2)2CN protecting group have been prepared by standard cross coupling in triethyl phosphite from the key intermediate 4,5-bis(2′-cyanoethylsulfanyl)1,3-dithiol-2-one 1 and an appropriate 1,3-dichalcogenole-2-chalcogenone, 2–8. TTFs 10, 11 and 12 of type I have been obtained in satisfactory yields (30–60%) and those (13,14) of type II in low yields (10 and 19%) as a result of differences in the reactivity of the species involved.Pseudo-Wittig condensations from the key triphenylphosphonium salt 15 have allowed considerable improvement in the synthesis of 13 (70% yield) and 14 (57% yield).The diselena analogue of 1, 21 has also been obtained. Its derivative 22, a new tetrakis(alkylselena) functionalised TTF, has been isolated in fair yield (69%). Its deprotection in a basic medium followed by a subsequent alkylation has led to BEDSe-TTF 23 (40%). Finally, the same sequence of deprotectionrealkylation carried out from unsymmetric species 10 and 12 has successfully been used in a high yield preparation of the corresponding new functionalised TTFs bearing two hydroxyethyl groups.

  经过标准交叉耦合反应，从关键中间体4,5-双(2′-氰乙基硫基)-1,3-二噁烯-2-酮1和适当的1,3-二硫族化合物-2-硫族化合物2–8，制备了几种不对称取代的TTFs，这些TTFs含有S(CH2)2CN保护基。类型I的TTFs（10、11和12）产率令人满意（30-60%），而类型II的TTFs（13、14）因参与物种的反应性差异，产率较低（10%和19%）。从关键的三苯基膦盐15进行的伪维蒂希缩合反应，使得13（70%产率）和14（57%产率）的合成有了显著改善。同时，1的二硒类似物21也已被获得。其衍生物22，一种新的四烷基硒功能化的TTF，已以良好产率（69%）分离出来。其在碱性介质中的去保护反应，随后进行烷基化反应，得到了BEDSe-TTF 23（40%）。最后，从不对称物种10和12出发进行的相同去保护-再烷基化序列成功用于高产率制备相应的新功能化TTFs，且新TTFs中含有两个羟乙基作为取代基。
• US9650392B2
  申请人：——

  公开号：US9650392B2

  公开（公告）日：2017-05-16
• Organic Molecular Conductors Based on Tetramethyl-TTP: Structural and Electrical Properties Modulated by the Anion Size and Shape
  作者：Takashi Shirahata、Shuhei Kohno、Keisuke Furuta、Shogo Katayama、Kento Suzuki、Tadashi Kawamoto、Takehiko Mori、Yohji Misaki

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c04004

  日期：2022.5.23

  = 101 to 102 S cm–1 on a single crystal. The anion shape and size of TMTTP conductors modulate the electrical properties. The PF6– and AsF6– salts exhibit metallic conductivity down to 10 K, while the ReO4– and AuI2– salts show metal-to-insulator (MI) transition at 126 and 11 K, respectively. Single-crystal X-ray structure analysis of (TMTTP)2X (X = PF6, AsF6, BF4, and ReO4) and (TMTTP)3AuI2 reveals

  成功合成了双稠合四硫富瓦烯的四甲基衍生物 2,5-bis(4,5-dimethyl-1,3-dithiol-2-ylidene)-1,3,4,6-tetrathiapentalene (TMTTP)。大多数由 TMTTP 组成的自由基阳离子盐在单晶上具有 σ rt = 10 1至 10 2 S cm –1的高电导率。TMTTP 导体的阴离子形状和尺寸调节电性能。PF 6 –和 AsF 6 –盐表现出低至 10 K 的金属电导率，而 ReO 4 –和 AuI 2 –盐分别在 126 和 11 K 时显示出金属到绝缘体 (MI) 的转变。(TMTTP) 2 X (X = PF 6 , AsF 6 , BF 4 , 和 ReO 4 ) 和 (TMTTP) 3 AuI 2的单晶 X 射线结构分析表明，供体堆积基序被归类为所谓的β型。(TMTTP) 2 X (X = ReO 4、BF 4、PF 6和AsF