N-二甲基氨基硼烷基-N-甲基甲胺 | 2386-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: N-二甲基氨基硼烷基-N-甲基甲胺
• 英文名称: bis(dimethylamino)borane
• 英文别名: Bis-dimethylamino-boran；3-Boranediamine, N,N,N',N'-tetramethyl-；N-(dimethylaminoboranyl)-N-methylmethanamine
• CAS: 2386-98-3
• 化学式: C₄H₁₃BN₂
• 分子量: 99.9716
• InChiKey: FNQHCCZDHSHINU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.62
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-二甲基氨基硼烷基-N-甲基甲胺 在 重水 作用下， 生成 二甲胺-N-D1
  参考文献：
  名称：

  The Preparation and Characterization of Some Deuteroboron Compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01125a502
• 作为产物：
  描述：

  dimethylamine borane 在 magnesium bis(hexamethyldisilazide) 、 二异丙胺 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 234.0h， 以7%的产率得到N-二甲基氨基硼烷基-N-甲基甲胺
  参考文献：
  名称：

  通过碱土催化定制合成不对称二氨基硼烷。

  摘要：

  较重的2族（镁，钙）双（三甲基甲硅烷基）酰胺是通过胺硼烷和质子胺的脱氢偶联形成不对称二氨基硼烷[（R（2）N）BH（NR'（2））]的催化剂；建议通过顺序的以金属为中心的消除插入消除机制进行的过程。

  DOI：

  10.1039/c3cc39072a

文献信息

• Dehydrocoupling Reactions of Borane−Secondary and −Primary Amine Adducts Catalyzed by Group-6 Carbonyl Complexes: Formation of Aminoboranes and Borazines
  作者：Yasuro Kawano、Mikio Uruichi、Mamoru Shimoi、Seitaro Taki、Takayuki Kawaguchi、Taeko Kakizawa、Hiroshi Ogino

  DOI：10.1021/ja904918u

  日期：2009.10.21

  solution of BH(3).NHR(2) (1a: R = Me, 1b: R = 1/2C(4)H(8), 1c: R = 1/2C(5)H(10), 1f: R = Et) containing a catalytic amount of a group-6 metal carbonyl complex, [M(CO)(6)] (M = Cr, Mo, W), led to dehydrogenative B-N covalent bond formation to produce aminoborane dimers, [BH(2)NR(2)](2) (2a-c, f), in high yield. During these reactions a borane sigma complex, [M(CO)(5)(eta(1)-BH(3).NHR(2))] (3), was detected

  BH(3).NHR(2) 溶液的光辐照 (1a: R = Me, 1b: R = 1/2C(4)H(8), 1c: R = 1/2C(5)H(10) , 1f: R = Et) 含有催化量的第 6 族金属羰基络合物 [M(CO)(6)] (M = Cr, Mo, W)，导致脱氢 BN 共价键形成以产生氨基硼烷二聚体, [BH(2)NR(2)](2) (2a-c, f)，产量高。在这些反应中硼烷西格玛复合物，[M(CO)(5)(eta(1)-BH(3).NHR(2))] (3)，被核磁共振波谱检测到。体积较大的胺硼烷、BH(3).NH(i)Pr(2) (1d) 和 BH(3).NHCy(2) (1e, Cy = cyclo-C(6)H(11)) 的类似催化脱氢，得到单体产物 BH(2) 水平线 NR(2) (4d, e)。通过DFT计算研究了脱氢偶联的反应机理。在计算研究的基础上，我们建议催
• Homogeneous Catalytic Dehydrocoupling/Dehydrogenation of Amine−Borane Adducts by Early Transition Metal, Group 4 Metallocene Complexes
  作者：Matthew E. Sloan、Anne Staubitz、Timothy J. Clark、Christopher A. Russell、Guy C. Lloyd-Jones、Ian Manners

  DOI：10.1021/ja909535a

  日期：2010.3.24

  The efficient catalytic dehydrocoupling of a range of amine-borane adducts, R'RNH x BH(3) (R' = R = Me 1a; R' = R = (i)Pr 1b; R' = Me, R = CH(2)Ph 1c) by a series of group 4 metallocene type precatalysts has been demonstrated. A reduction in catalytic activity was detected upon descending the group and also on substitution of the cyclopentadienyl (Cp) ligands with sterically bulky or electron-donating

  一系列胺-硼烷加合物的高效催化脱氢偶联，R'RNH x BH(3) (R' = R = Me 1a; R' = R = (i)Pr 1b; R' = Me, R = CH( 2)Ph 1c) 由一系列第 4 族茂金属型预催化剂得到证实。在该基团下降以及环戊二烯基 (Cp) 配体被空间体积大或供电子取代基取代时，检测到催化活性降低。发现前催化剂 Cp(2)TiCl(2)/2(n)BuLi 和 Cp(2)Ti(PMe(3))(2) 被认为是 [Cp(2)Ti] 的前体在均相催化过程中促进 1a 向 [Me(2)N-BH(2)](2) (3a) 的转化。机理研究确定线性二聚体 Me(2)NH-BH(2)-NMe(2)-BH(3) (2a) 作为反应中间体，随后进一步催化脱氢形成环状二聚体 3a。1a 的 (2)H-同位素体的合成允许从初始速率数据中提取 1a --> 2a 和 2a --> 3a
• Synthetic and mechanistic studies of metal-free transfer hydrogenations applying polarized olefins as hydrogen acceptors and amine borane adducts as hydrogen donors
  作者：Xianghua Yang、Thomas Fox、Heinz Berke

  DOI：10.1039/c1ob06381b

  日期：——

  spectroscopy. Deuterium kinetic isotope effects and the traced hydroboration intermediate revealed that the double H transfer process occurred regio-specifically in two steps with hydride before proton transfer characteristics. Studies on substituent effects and Hammett correlation indicated that the rate determining step of the HN transfer is in agreement with a concerted transition state. The very reactive intermediate

  极化烯烃的无金属转移氢化（RR'C CEE'：R，R'= H或有机基，E，E'= CN或 CO 2我）使用胺硼烷加合物 RR'NH–BH 3（R = R'= H，AB ; R = Me，R'= H，人与生物圈; R = t Bu，R'= H，tBAB; R = R′=我，DMAB通过原位NMR光谱研究作为氢供体的H 2O。氘 动力学同位素效应和所追踪的硼氢化中间体表明，双H转移过程在两个步骤中都发生了区域特异性反应 氢化物质子转移前的特征。对取代基效应和Hammett相关性的研究表明，^ h ñ转移与一致的过渡状态相一致。由AB生成的非常活泼的中间体[NH 2 BH 2 ]通过添加二甲醚被捕集环己烯 进入反应混合物形成 Cy 2 BNH 2。最终产品硼嗪假定（BHNH）3是通过[NH 2 BH 2 ]或其溶剂稳定的衍生物[NH 2 BH 2 ]-（溶剂）脱氢偶联形成的，而不是通过环三硼烷[NH
• Reactions of Amine– and Phosphane–Borane Adducts with Frustrated Lewis Pair Combinations of Group 14 Triflates and Sterically Hindered Nitrogen Bases
  作者：George R. Whittell、Edward I. Balmond、Alasdair P. M. Robertson、Sanjib K. Patra、Mairi F. Haddow、Ian Manners

  DOI：10.1002/ejic.201000515

  日期：2010.9

  amine- and phosphane―borane adducts has been investigated. By using multinuclear NMR spectroscopy, it has been shown that Me 2 NH·BH 3 (11) is efficiently converted to [Me 2 N―BH 2 ] 2 (12) by the so-called "frustrated Lewis pair" (FLP) of nBu 3 SnOTf (4, ― OTf = ― OSO 2 CF 3 ) and 2,2,6,6-tetramethylpiperidine (6). Within the scope of the study, exchange of the Lewis acid effects the rate of dehydrogenation

  已经研究了三烷基 14 三氟甲磺酸酯与胺和吡啶碱结合使胺 - 和磷烷 - 硼烷加合物脱氢的能力。通过使用多核 NMR 光谱，已表明 Me 2 NH·BH 3 (11) 通过所谓的“受挫路易斯对” (FLP) 有效地转化为 [Me 2 N-BH 2 ] 2 (12) nBu 3 SnOTf (4, ― OTf = ― OSO 2 CF 3 ) 和 2,2,6,6-四甲基哌啶 (6)。在研究范围内，路易斯酸的交换按顺序影响脱氢速率：4 > Me 3 Si-OTf (2) > Et 3 SiOTf (3)。路易斯碱与 2,6-二叔丁基吡啶 (5) 的交换也显示出降低反应速率，而 1,3-二叔丁基咪唑-2-亚基 (7) 直接与 2得到 1,3-双-叔丁基-4-(三甲基甲硅烷基)咪唑鎓三氟甲磺酸盐 (8[OTf])。对于脱氢反应时间较长的 FLP 组合，观察到可检测量的 [H 2 B(μ-H)(μ-NMe
• Amine‐Borane Dehydrogenation and Transfer Hydrogenation Catalyzed by α‐Diimine Cobaltates
  作者：Thomas M. Maier、Sebastian Sandl、Ilya G. Shenderovich、Axel Jacobi von Wangelin、Jan J. Weigand、Robert Wolf

  DOI：10.1002/chem.201804811

  日期：2019.1.2

  catalyze the dehydrogenation of several amine‐boranes. Based on the excellent catalytic properties, an especially effective transfer hydrogenation protocol for challenging olefins, imines, and N‐heteroarenes was developed. NH3BH3 was used as a dihydrogen surrogate, which transferred up to two equivalents of H2 per NH3BH3. Detailed spectroscopic and mechanistic studies are presented, which document the rate

  阴离子α二亚胺钴络合物，例如[K（THF）1.5 （迪普边）的Co（η 4 -cod）}]（1 ;卜先生= 2,6-二异丙基，COD = 1,5-环辛二烯），催化几种胺硼烷的脱氢。基于出色的催化性能，开发了一种特别有效的转移氢化方案，用于挑战性烯烃，亚胺和N-杂芳烃。NH 3 BH 3用作二氢替代物，每个NH 3 BH 3最多可转移两个当量的H 2。。提出了详细的光谱学和机理研究，这些研究证明了胺硼烷中酸性质子的速率测定。