1-adamantyl 7-bromo-1-tetralone-2-formate | 1219923-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-adamantyl 7-bromo-1-tetralone-2-formate
• 英文别名: 1-adamantyl 7-bromo-1-oxo-3,4-dihydro-2H-naphthalene-2-carboxylate
• CAS: 1219923-55-3
• 化学式: C₂₁H₂₃BrO₃
• 分子量: 403.316
• InChiKey: YTNOXQUYTMJFHL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-adamantyl 7-bromo-1-tetralone-2-formate 、 4-乙酰基苯基氰酸酯 在 zinc(II) tetrafluoroborate hexahydrate 、 4,6-dibenzo-2,2'-bis(4(S)-phenyl-1,3-oxazoline) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.5h， 以92%的产率得到(R)-1-adamantyl 7-bromo-2-cyano-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  用4-乙酰基苯甲酸酯进行高度对映选择性的α-氰化

  摘要：

  用路易斯酸催化剂开发了一种高效的β-酮基酯和酰胺的α-氰化不对称形式。因此，通过使用10 mol％的三齿双恶唑啉-锌（II）络合物作为催化剂，可以获得一系列具有优异对映选择性（高达97％对映体过量）和高达95％收率的含有季碳中心的手性腈。在室温下在4Å摩尔筛中存在。首次使用温和且活性高的4-乙酰基苯基氰酸盐代替氰基-高碘酸盐作为催化不对称α-氰化反应的阳离子氰基源。

  DOI：

  10.1002/chem.201605610
• 作为产物：
  描述：

  7-溴-3,4-二氢萘-1(2H)-酮 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 1-adamantyl 7-bromo-1-tetralone-2-formate
  参考文献：
  名称：

  用4-乙酰基苯甲酸酯进行高度对映选择性的α-氰化

  摘要：

  用路易斯酸催化剂开发了一种高效的β-酮基酯和酰胺的α-氰化不对称形式。因此，通过使用10 mol％的三齿双恶唑啉-锌（II）络合物作为催化剂，可以获得一系列具有优异对映选择性（高达97％对映体过量）和高达95％收率的含有季碳中心的手性腈。在室温下在4Å摩尔筛中存在。首次使用温和且活性高的4-乙酰基苯基氰酸盐代替氰基-高碘酸盐作为催化不对称α-氰化反应的阳离子氰基源。

  DOI：

  10.1002/chem.201605610

文献信息

• <i>N</i>-Thiocyanatosaccharin: A “Sweet” Electrophilic Thiocyanation Reagent and the Synthetic Applications
  作者：Di Wu、Jiashen Qiu、Pran Gopal Karmaker、Hongquan Yin、Fu-Xue Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02850

  日期：2018.2.2

  this new reagent to diverse nucleophiles such as benzothiophenes, indoles, oxindoles, aromatic amines, phenols, β-keto carbonyl compounds, and aromatic ketones, a novel electrophilic thiocyanation reaction was achieved with high yields (up to 99%). The potential recycling of Saccharin, the wide scope of substrates, and the mild reaction conditions made this protocol much more practical.

  由甜味剂糖精分两步轻松制得N-硫氰酸根糖精（R 1），总产率为71％。通过将该新试剂应用于各种亲核试剂，例如苯并噻吩，吲哚，羟吲哚，芳族胺，酚，β-酮羰基化合物和芳族酮，可以实现高收率（高达99％）的新型亲电子硫氰化反应。糖精的潜在回收利用，广泛的底物范围和温和的反应条件使该方案更加实用。
• Photo-organocatalytic enantioselective α-hydroxylation of β-keto esters and β-keto amides with oxygen under phase transfer catalysis
  作者：Yakun Wang、Zehao Zheng、Mingming Lian、Hang Yin、Jingnan Zhao、Qingwei Meng、Zhanxian Gao

  DOI：10.1039/c6gc01245k

  日期：——

  An efficient and enantioselective photo-organocatalytic [small alpha]-hydroxylation of [small beta]- dicarbonyl compounds using molecular oxygen has been extended. This simple catalytic procedure is applicable to a range of [small beta]-keto esters and [small beta]-keto...

  扩展了使用分子氧对小β-二羰基化合物进行有效且对映选择性的光有机催化小α-羟基化反应。这种简单的催化程序适用于一系列的小β-酮酯和小β-酮酯。
• 新型C-2`相转移催化剂光致氧化β-二羰基化 合物不对称α-羟基化的方法
  申请人：大连理工大学

  公开号：CN105732387B

  公开（公告）日：2019-03-05

  本发明属于有机合成技术领域，提供了一种新型C‑2`相转移催化剂光致氧化β‑二羰基化合物不对称α‑羟基化的方法。将β‑二羰基化合物、金鸡纳碱C‑2`相转移催化剂和有机光敏剂在溶剂中搅拌，加入碱，可见光条件下，空气中强力搅拌反应，反应温度为‑70℃至50℃，反应时间为1‑4小时，得到产率不低于70％，对映体过量选择性不低于60％ee的手性α‑羟基‑β‑二羰基化合物；将廉价易得的金鸡纳碱C‑2`位进行衍生化，得到一系列具有更高催化活性的手性相转移催化剂，成功实现了分子氧为氧化剂，光敏化β‑二羰基化合物的不对称α‑羟基化，该方法具有良好的底物适用性以及环境友好性。
• Asymmetric α-alkylation of cyclic β-keto esters and β-keto amides by phase-transfer catalysis
  作者：Yakun Wang、Yueyun Li、Mingming Lian、Jixia Zhang、Zhaomin Liu、Xiaofei Tang、Hang Yin、Qingwei Meng

  DOI：10.1039/c8ob02669f

  日期：——

  Without employing any transition metal, a highly enantioselective α-alkylation of cyclic β-keto esters and β-keto amides has been realized by phase-transfer catalysis. This improved procedure is applicable to different kinds of halides with cinchona derivatives and gives the corresponding products in excellent enantiopurities (up to 98% ee) and good yields (up to 98%). Moreover, the reaction was scalable

  在不使用任何过渡金属的情况下，通过相转移催化已经实现了环状β-酮酯和β-酮酰胺的高度对映选择性的α-烷基化。这种改进的方法适用于各种具有金鸡纳衍生物的卤化物，并能以优异的对映纯度（高达98％ee）和良好的产率（高达98％）提供相应的产品。而且，反应是可扩展的，并且相转移催化剂是可循环的。这为β-二羰基化合物的不对称α-烷基化提供了另一种竞争性方法。
• Highly enantioselective α-chlorination of cyclic β-ketoesters catalyzed by N,N′-Dioxide using NCS as the chlorine source
  作者：Yunfei Cai、Wentao Wang、Ke Shen、Jun Wang、Xiaolei Hu、Lili Lin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/b922769e

  日期：——

  A simple and highly efficient N,N′-dioxide organocatalyst system was developed for the asymmetric α-chlorination of cyclic β-ketoesters using easily available NCS as the chlorine source to provide a series of optically active α-chloro-β-ketoesters in excellent yields with 90–98% ee.

  开发了一种简单且高效的N,N′-二氧化物有机催化剂系统，利用易得的NCS作为氯源，针对循环β-酮酯的非对称α-氯化反应，提供了一系列光学活性的α-氯-β-酮酯，其产率极佳，光学纯度为90–98% ee。