(1S,2R,3R,4R,5S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-(triisopropylsilyloxy)methyl-6-oxabicyclo[3.1.0]hexane-2,3-diol | 816425-63-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1S,2R,3R,4R,5S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-(triisopropylsilyloxy)methyl-6-oxabicyclo[3.1.0]hexane-2,3-diol
• CAS: 816425-63-5
• 化学式: C₂₁H₄₄O₅Si₂
• 分子量: 432.748
• InChiKey: CALIBNMHYCXQEH-TWHPPBISSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,3R,4R,5S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-(triisopropylsilyloxy)methyl-6-oxabicyclo[3.1.0]hexane-2,3-diol 在 sodium azide 、 氯化铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以76%的产率得到(1R,2R,3S,4S,5R)-3-azido-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-(triisopropylsilyloxy)methyl-1,2,4-cyclopentanetriol
  参考文献：
  名称：

  乙烯基亚砜作为分子间Pauson-Khand反应中的立体化学控制剂：在天然环戊烷的对映选择性合成中的应用。

  摘要：

  描述了亚砜在不对称分子间Pauson-Khand反应中作为手性助剂的用途。在α，β-不饱和亚砜中筛选了硫原子上的各种取代基后，事实证明，现成的邻-（N，N-二甲基氨基）苯基乙烯基亚砜（1i）在氮气氛下可与取代的末端炔烃高度反应-氧化促进条件（CH3CN，0摄氏度）。另外，这些Pauson-Khand反应以完全的区域选择性和非常高的非对映选择性（de ＝ 86-＞ 96％，（S，R（S））非对映异构体）发生。实验研究表明，乙烯基亚砜1 i表现出的高反应性取决于在生成钴环中间体之前，胺基团充当炔烃二钴配合物上的软配体的能力。另一方面，理论和实验研究均表明，该方法的高立体选择性是由于所得的5-亚磺酰基-2-环戊烯酮加合物在C5中心容易发生热力学差向异构。当考虑到已知的不对称分子间Pauson-Khand反应仅限​​于使用高反应性的双环烯烃，主要是降冰片烯和降冰片二烯时，该新颖的方法构成了具有未应

  DOI：

  10.1002/chem.200400443
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4S,S_R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-[2-(N,N-dimethylamino)phenylsulfinyl]-2-(triisopropylsilyloxy)methyl-1,2-cyclopentanediol 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 (1S,2R,3R,4R,5S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-(triisopropylsilyloxy)methyl-6-oxabicyclo[3.1.0]hexane-2,3-diol
  参考文献：
  名称：

  乙烯基亚砜作为分子间Pauson-Khand反应中的立体化学控制剂：在天然环戊烷的对映选择性合成中的应用。

  摘要：

  描述了亚砜在不对称分子间Pauson-Khand反应中作为手性助剂的用途。在α，β-不饱和亚砜中筛选了硫原子上的各种取代基后，事实证明，现成的邻-（N，N-二甲基氨基）苯基乙烯基亚砜（1i）在氮气氛下可与取代的末端炔烃高度反应-氧化促进条件（CH3CN，0摄氏度）。另外，这些Pauson-Khand反应以完全的区域选择性和非常高的非对映选择性（de ＝ 86-＞ 96％，（S，R（S））非对映异构体）发生。实验研究表明，乙烯基亚砜1 i表现出的高反应性取决于在生成钴环中间体之前，胺基团充当炔烃二钴配合物上的软配体的能力。另一方面，理论和实验研究均表明，该方法的高立体选择性是由于所得的5-亚磺酰基-2-环戊烯酮加合物在C5中心容易发生热力学差向异构。当考虑到已知的不对称分子间Pauson-Khand反应仅限​​于使用高反应性的双环烯烃，主要是降冰片烯和降冰片二烯时，该新颖的方法构成了具有未应

  DOI：

  10.1002/chem.200400443