(2S)-2-trimethylsilyloxy-2-methylpentanonitrile | 805228-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S)-2-trimethylsilyloxy-2-methylpentanonitrile
• CAS: 805228-81-3
• 化学式: C₉H₁₉NOSi
• 分子量: 185.341
• InChiKey: DVCXRYNZNHGTQD-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  202.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.871±0.06 g/cm3(Predicted)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-trimethylsilyloxy-2-methylpentanonitrile 在 盐酸 作用下， 以106 mg的产率得到(2S)-2-羟基-2-甲基戊腈
  参考文献：
  名称：

  C2-对称环甘油二磷酸酯催化剂的设计、合成及应用

  摘要：

  手性磷酸 (CPA) 及其盐类是大量不对称转化中的主要催化剂。高效 CPA 的所有支架都依赖于 C 2对称性和轴向手性，而准时手性 CPA 的唯一例子是 TADDOL 衍生物。在此，我们介绍了 C 2 -对称环甘油磷酸酯 (cGPAs) 的设计和合成及其在三甲基甲硅烷基氰化物 (TMSCN) 与醛和酮的加成反应中的应用，以获得相应的氰醇，产率在 77% 和 99% 之间，ee在84.2 和 99.5%（27 个示例）。此外还执行 DFT 计算模型以使反应机制及其立体化学结果合理化。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300136
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 2-戊酮 在 C₁₁₀H₈₁F₆N₃O₈P₂S₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到(2S)-2-trimethylsilyloxy-2-methylpentanonitrile
  参考文献：
  名称：

  小酮的有机催化立体选择性氰基硅烷化

  摘要：

  酶立体选择性通常是大多数化学催化剂无法比拟的，尤其是在小底物的转化中。根据“锁和钥匙理论” 1,2，酶具有受限的活性位点以适应其特定的反应底物，这是化学催化剂通常不具备的特征。在这种情况下，一个有趣的例子是从酮和 HCN 形成氰醇，因为该反应可以由各种类型的催化剂催化，包括生物、无机和有机催化剂3,4,5,6,7. 我们现在报告了广泛适用的受限有机催化剂的开发，用于芳香族和脂肪族酮的高度对映选择性氰基化，包括具有挑战性的 2-丁酮。对其药学相关产品的选择性（98:2 对映体比 (er)）是任何其他类型的催化剂（包括工程生物催化剂）无法比拟的。我们的结果表明，在转化小的、无偏的底物方面，可以设计出与酶一样具有选择性的受限化学催化剂，同时仍然提供广泛的范围。

  DOI：

  10.1038/s41586-022-04531-5

文献信息

• Investigation of Lewis Acid versus Lewis Base Catalysis in Asymmetric Cyanohydrin Synthesis
  作者：Michael North、Marta Omedes-Pujol、Courtney Williamson

  DOI：10.1002/chem.201001078

  日期：——

  undertaken. When Lewis acid catalysis is dominant, a significantly positive reaction constant is observed, whereas reactions dominated by Lewis base catalysis give much smaller reaction constants. [Ti(salen)O}2] was found to show the highest degree of Lewis acid catalysis, whereas two [VO(salen)X] (X=EtOSO3 or NCS) complexes both displayed lower degrees of Lewis acid catalysis. In the case of reactions

  可以通过路易斯酸和/或路易斯碱催化三甲基甲硅烷基氰化物向醛的不对称加成，所述路易斯酸和/或路易斯碱分别活化所述醛和三甲基甲硅烷基氰化物。从催化剂的结构并不总是显而易见的是路易斯酸或路易斯碱催化是占主导地位。为了在使用钛，钒和铝的塞伦络合物作为催化剂的背景下进行研究，进行了不对称氰醇合成的哈米特分析。当路易斯酸催化起主导作用时，观察到明显的正反应常数，而路易斯碱催化占主导的反应给出的反应常数小得多。发现[Ti（salen）O} 2 ]显示出最高的路易斯酸催化程度，而两个[VO（salen）X]（X = EtOSO 3或NCS）配合物均显示较低程度的路易斯酸催化作用。在[Al（salen）} 2 O]和三苯膦氧化物催化的反应情况下，观察到非线性哈米特图，这表明随着羰基化合物变得更多电子，机理随着路易斯碱催化作用的增加而改变。 -不足。这些结果表明，铝络合物/三苯基膦氧化物催化剂体系也应催化