Tb(bis(dimethylsilyl)amide)₃(thf)₂ | 956597-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Tb(bis(dimethylsilyl)amide)₃(thf)₂
• CAS: 956597-62-9
• 化学式: C₂₀H₅₈N₃O₂Si₆Tb
• 分子量: 700.138
• InChiKey: HMBMUQHZQFZIOI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-2-(methoxyethyl amine) 、 Tb(bis(dimethylsilyl)amide)₃(thf)₂ 以 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 以67%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  立体选择性稀土金属介导的β-丁内酯开环聚合的机理研究

  摘要：

  聚（3-羟基丁酸酯）（PHB）是由许多细菌产生的碳和能量储备存储材料。自然界仅以严格的全同立构（R）形式生成PHB，但从外消旋（rac）β-丁内酯（BL）作为单体开始，均相催化实际上可以产生多种立构规整。金属中心和周围配体结构的变化实现了活性以及立构规整。但是，迄今为止，尚不存在易于改性，高活性并能够从rac生产具有高全同立构规整度的PHB的均相催化剂‐β‐BL。因此，在这项工作中，详细研究了各种2-甲氧基乙基氨基双（酚盐）镧系元素（Ln = Sm，Tb，Y，Lu）催化剂的反应动力学。确定单体和催化剂的顺序以阐明反应机理，并将结果与​​催化循环的DFT计算相关。此外，决定速率的步骤的焓和熵通过与温度相关的原位红外测量确定。实验和计算结果集中于BL的开环聚合的一种特定机理，甚至使我们能够合理化对间规PHB的偏爱。

  DOI：

  10.1002/chem.201501156

文献信息

• Mechanistic Studies on Initiation and Propagation of Rare Earth Metal-Mediated Group Transfer Polymerization of Vinylphosphonates
  作者：Stephan Salzinger、Benedikt S. Soller、Andriy Plikhta、Uwe B. Seemann、Eberhardt Herdtweck、Bernhard Rieger

  DOI：10.1021/ja404457f

  日期：2013.9.4

  Initiation of rare earth metal-mediated vinylphosphonate polymerization with unbridged rare earth metallocenes (Cp2LnX) follows a complex reaction pathway. Depending on the nature of X, initiation can proceed either via abstraction of the acidic α-CH of the vinylphosphonate (e.g., for X = Me, CH2TMS), via nucleophilic transfer of X to a coordinated monomer (e.g., for X = Cp, SR) or via a monomer (i

  用未桥连的稀土金属茂 (Cp2LnX) 引发稀土金属介导的乙烯基膦酸酯聚合遵循复杂的反应途径。根据 X 的性质，引发可以通过提取乙烯基膦酸酯的酸性 α-CH（例如，对于 X = Me，CH2TMS），通过 X 到配位单体的亲核转移（例如，对于 X = Cp， SR) 或通过单体（即供体）诱导的配体交换反应形成平衡状态的 Cp3Ln（例如，对于 X = Cl，OR），其用作活性起始物质。通过质谱端基分析确定，不同的起始也可能同时发生（例如，对于 X = N(SiMe2H)2）。介绍了具有快速传播和相对缓慢引发的活性聚合动力学分析的一般差分方法。所形成聚合物的单体转化率和分子量的时间分辨分析可以确定整个反应过程中的引发剂效率。使用这种归一化方法，稀土金属介导的乙烯基膦酸酯 GTP 显示遵循 Yasuda 型单金属增长机制，其中聚合物膦酸酯被单体的 SN2 型缔合置换作为速率决定步骤。乙烯基膦酸酯