(2S,8S)-2,8-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-11-(tert-butyldiphenylsilyloxy)undecan-5-one | 917380-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,8S)-2,8-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-11-(tert-butyldiphenylsilyloxy)undecan-5-one
• CAS: 917380-33-7
• 化学式: C₃₉H₆₈O₄Si₃
• 分子量: 685.223
• InChiKey: GSWAJXXETRFBEP-TWJUONSBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.27
• 重原子数：
  46.0
• 可旋转键数：
  17.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,8S)-2,8-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-11-(tert-butyldiphenylsilyloxy)undecan-5-one 在 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以93%的产率得到1,6-Dioxaspiro[4.4]nonane,2-[3-[[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy]propyl]-7-methyl-, (2S,7S)-
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the spiroacetal-containing anti-Helicobacter pylori agents CJ-12,954 and CJ-13,014

  摘要：

  首次合成了含螺缩醛的抗幽门螺杆菌药物 ent-CJ-12,954 和 ent-CJ-13,014，其基于杂环激活的含螺缩醛的砜片段与含苯并呋喃酮的醛片段的结合；合成化合物(3S,2″S,5″S,7″S)-(1a)和(3S,2″S,5″R)的1H和13C NMR数据、旋光度和HPLC保留时间的比较， 7”S)-(2a)和(3R)-非对映异构体(3R,2”S,5”S,7”S)-(1b)和(3R,2”S,5”R,7”S) -(2b)与天然存在的化合物一起确定合成异构体(1a)和(2a)实际上是天然产物CJ-12,954和CJ-13,014的对映体。

  DOI：

  10.1039/b612757f
• 作为产物：
  描述：

  (2S,8S)-2,8-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-11-(tert-butyldiphenylsilyloxy)undec-3-yn-5-one 在 platinum(IV) oxide 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以94%的产率得到(2S,8S)-2,8-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-11-(tert-butyldiphenylsilyloxy)undecan-5-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the spiroacetal-containing anti-Helicobacter pylori agents CJ-12,954 and CJ-13,014

  摘要：

  首次合成了含螺缩醛的抗幽门螺杆菌药物 ent-CJ-12,954 和 ent-CJ-13,014，其基于杂环激活的含螺缩醛的砜片段与含苯并呋喃酮的醛片段的结合；合成化合物(3S,2″S,5″S,7″S)-(1a)和(3S,2″S,5″R)的1H和13C NMR数据、旋光度和HPLC保留时间的比较， 7”S)-(2a)和(3R)-非对映异构体(3R,2”S,5”S,7”S)-(1b)和(3R,2”S,5”R,7”S) -(2b)与天然存在的化合物一起确定合成异构体(1a)和(2a)实际上是天然产物CJ-12,954和CJ-13,014的对映体。

  DOI：

  10.1039/b612757f

文献信息

• Synthesis and assignment of the absolute configuration of the anti-Helicobacter pylori agents CJ-12,954 and CJ-13,014
  作者：Margaret A. Brimble、Christina J. Bryant

  DOI：10.1039/b709932k

  日期：——

  The synthesis of the spiroacetal-containing anti-Helicobacter pylori agents (3S,2″S,5″S,7″S)-1a (ent-CJ-12,954) and (3S,2″S,5″R,7″S)-2a (ent-CJ-13,014) has been carried out based on the convergent union of a 1 : 1 mixture of heterocycle-activated spiroacetal sulfones6 and 7 with (3S)-phthalide aldehyde5a. The synthesis of the (3R)-diastereomers (3R,2″S,5″S,7″S)-1b and (3R,2″S,5″R,7″S)-2b was also undertaken in a similar manner by union of (3R)-phthalide aldehyde5b with a 1 : 1 mixture of spiroacetal sulfones6 and 7. Comparison of the 1H and 13C NMR data, optical rotations and HPLC retention times of the synthetic compounds (3S,2″S,5″S,7″S)-1a and (3S,2″S,5″R,7″S)-2a and the (3R)-diastereomers (3R,2″S,5″S,7″S)-1b and (3R,2″S,5″R,7″S)-2b, with the naturally occurring compounds, established that the synthetic isomers 1a and 2a were in fact enantiomeric to the natural products CJ-12,954 and CJ-13,014. The (2S,8S)-stereochemistry in protected dihydroxyketone 21, the precursor to the mixture of spiroacetal sulfones6 and 7 was established via union of readily available (S)-acetylene 18 with aldehyde17 in which the (4S)-stereochemistry was established via asymmetric allylation. Deprotection and cyclization of protected dihydroxyketone 21 afforded an inseparable 1 : 1 mixture of spiroacetal alcohols24 and 25 that were converted into a 1 : 1 inseparable mixture of spiroacetal sulfones6 and 7. Phthalide-aldehyde 3a was prepared via intramolecular acylation of bromocarbamate 11 in which the (3S)-stereochemistry was established via asymmetric CBS reduction of ketone8.

  含螺缩醛的抗幽门螺旋杆菌药物(3S,2″S,5″S,7″S)-1a (ent-CJ-12,954)和(3S,2″S,5″R,7″S)-2a (ent-CJ-13,014)的合成是基于杂环激活的螺缩醛砜6和7与(3S)-邻苯二甲醛5a的1:1混合物的会聚结合。(3R)-非对映异构体(3R,2″S,5″S,7″S)-1b 和(3R,2″S,5″R,7″S)-2b 的合成也以类似的方法进行，即(3R)-邻苯二甲醛 5b 与螺醛类砜 6 和 7 的 1 : 1 混合物结合。比较了合成化合物（3S,2″S,5″S,7″S）-1a 和（3S,2″S,5″R,7″S）-2a 以及（3R）-非对映异构体（3R,2″S,5″S、7″S）-1b 和 (3R,2″S,5″R,7″S)-2b，确定合成异构体 1a 和 2a 事实上是天然产物 CJ-12,954 和 CJ-13,014 的对映体。受保护的二羟基酮 21（螺醛砜混合物 6 和 7 的前体）中的(2S,8S)-立体化学是通过现成的(S)-乙炔 18 与醛 17 结合而建立的，其中的(4S)-立体化学是通过不对称烯丙基化建立的。对受保护的二羟基酮 21 进行脱保护和环化，可得到 1 : 1 不可分离的螺醛醇混合物24 和 25，并将其转化为 1 : 1 不可分离的螺醛砜混合物6 和 7。酞醛 3a 是通过溴代氨基甲酸酯 11 的分子内酰化反应制备的，其中的 (3S)- 立体化学结构是通过酮的不对称 CBS 还原8 建立的。