tert-butyldimethyl(((1R,5S,7aR)-7a-methyl-5-(prop-2-yn-1-yloxy)-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-1-yl)oxy)silane | 1401788-60-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl(((1R,5S,7aR)-7a-methyl-5-(prop-2-yn-1-yloxy)-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-1-yl)oxy)silane
• 英文别名: [(1R,5S,7aR)-7a-methyl-5-prop-2-ynoxy-1,2,3,5,6,7-hexahydroinden-1-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 1401788-60-0
• 化学式: C₁₉H₃₂O₂Si
• 分子量: 320.547
• InChiKey: XGBUCJKJJHJTHS-YQVWRLOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.92
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(((1R,5S,7aR)-7a-methyl-5-(prop-2-yn-1-yloxy)-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-1-yl)oxy)silane 在 盐酸 、 正丁基锂 、 双氧水 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 potassium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 (3aR,7aR)-3a-((R)-1-(methoxymethoxy)-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl)-7a-methyl-3a,6,7,7a-tetrahydro-1H-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  Solanoeclepin A的环DEF的合成

  摘要：

  从对-Hajos Parrish酮中已经获得了茄型针脚A的环DEF的改进合成。合成了具有额外乙烯基作为羟基官能团前体的关键三环[5.3.2.0 1,6 ]癸烯中间体，其中关键步骤包括（i）[2,3] -Wittig重排以提供反式-具有C11（R）-构型的氢化茚，（ii）在C6处引入乙烯基作为掩蔽的OH，（iii）氧化汞羟醛以合成三环[5.3.2.0 1,6 ]癸烯部分，（iv）氧化碳原子键裂解产生醛和不饱和甲基酮，以及（v）自由基环化形成环丁烷环以提供三环[5.2.1.0 1,6]癸烯化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02886
• 作为产物：
  描述：

  (1R,5S,7aR)-1-hydroxy-7a-methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-yl benzoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 tert-butyldimethyl(((1R,5S,7aR)-7a-methyl-5-(prop-2-yn-1-yloxy)-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  Novel Synthesis of Right Segment of Solanoeclepin A

  摘要：

  The highly strained tricydo[5.2.1.0(1,6)]decene skeleton of solanoedepin A was synthesized through two key C-C bond forming processes; thus, a Hg(TFA)(2)-mediated oxymercuration followed an intramolecular aldol reaction to B and a SmI2-mediated cydization of C between an aldehyde and an unsaturated ester to form the cydobutane D having a tricyclo[5.2.1.0(1,6)]dodecene.

  DOI：

  10.1021/ol501858w

文献信息

• Cobalt-Mediated Synthesis of the Tricyclo[5.2.1.0^1,6]decene Framework in Solanoeclepin A
  作者：Kuo-Wei Tsao、Chia-Yi Cheng、Minoru Isobe

  DOI：10.1021/ol302432d

  日期：2012.10.19

  The stereocontrolled synthesis of the highly strained, tricyclo[5.2.1.01,6]decene skeleton (C) of solanoeclepin A has been achieved through two key transformations: a [2,3]-Wittig rearrangement of allylpropargyl ether (A) to propargyl alcohol (B) having a trans-fused perhydroindane framework and the formation of the cyclobutane via a cobalt-mediated Hosomi–Sakurai type cyclization of an acetylene

  通过两个关键的转变，实现了茄烯A的高张力三环[5.2.1.0 1,6 ]癸烯骨架（C）的立体控制合成：烯丙基炔丙基醚（A）的[2,3] -Wittig重排成炔丙基醇（B）具有反式融合的全氢茚满骨架，并通过钴介导的乙炔二钴六羰基络合物的Hosomi-Sakurai型环化反应形成环丁烷。