(E)-5-methyl-3-trimethylsilyloxy-2-hexene | 72134-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-5-methyl-3-trimethylsilyloxy-2-hexene
• 英文别名: 5-methyl-3-trimethylsiloxy-2-hexene；trimethyl-[(E)-5-methylhex-2-en-3-yl]oxysilane
• CAS: 72134-96-4
• 化学式: C₁₀H₂₂OSi
• 分子量: 186.37
• InChiKey: IIHYSAHDLULLTG-JXMROGBWSA-N

物化性质

• 沸点：
  173.7±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.812±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.79
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-methyl-3-trimethylsilyloxy-2-hexene 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 sodium hydroxide 以3%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  LARSON G. L.; FUENTES L. M., SYNTH. COMMUN., 1979, 9, NO 9, 841-844

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙基异丁酮 、 三甲基氯硅烷 、 lithium diethylamide 生成 (E)-5-methyl-3-trimethylsilyloxy-2-hexene
  参考文献：
  名称：

  LARSON G. L.; FUENTES L. M., SYNTH. COMMUN., 1979, 9, NO 9, 841-844

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereoselective aldol condensations via boron enolates
  作者：D. A. Evans、J. V. Nelson、E. Vogel、T. R. Taber

  DOI：10.1021/ja00401a031

  日期：1981.6

  carboxylic acid derivatives with dialkylboryl triflates in the presence of a tertiary amine and the subsequent aldol condensations of these boron enolates was conducted. The stereochemistry of the enolates formed from acyclic ketones was found to be dependent on the structure of the ketone, the dialkylboryl triflate, and the tertiary amine. A mechanism for the enolization involving initial coordination of

  在叔胺的存在下，对各种酮和羧酸衍生物与二烷基硼基三氟甲磺酸酯的烯醇化以及这些硼烯醇化物的随后羟醛缩合进行了详细研究。发现由无环酮形成的烯醇化物的立体化学取决于酮、二烷基硼基三氟甲磺酸酯和叔胺的结构。提出了一种涉及硼基三氟甲磺酸酯与酮羰基的初始配位以及随后由胺去质子化的烯醇化机制来解释结果。衍生自这些无环酮的硼烯醇化物以良好的收率与许多醛进行羟醛缩合。无论酮或硼配体的结构如何，在这些无环酮的烯醇几何结构和产物羟醛立体化学之间观察到始终良好的相关性。然而，对于衍生自环己酮的硼烯醇化物，羟醛立体选择性取决于硼配体和溶剂。在这种情况下，在四氢呋喃中使用环戊基己基硼烯醇化物作为溶剂导致缩合中的完全立体控制。虽然简单的酯和酰胺不能用三氟甲磺酸酯试剂进行烯醇化，但硫代丙酸叔丁酯很容易转化为反式烯醇酯。该烯醇化物的羟醛缩合的立体选择性也取决于硼配体和溶剂；同样，这些参数的正确选择允许对冷凝进行全面的立体控
• Enantioselective Synthesis of 2-Hydroxy-5-Methyl-3-Hexanone
  作者：Tian Hong-Yu、Ye Hong-Lin、Sun Bao-Guo、Wang Ya-Ling

  DOI：10.3184/174751911x12996907755851

  日期：2011.4

  2-Hydroxy-5-methyl-3-hexanone was synthesised enantioselectively by Sharpless asymmetric dihydroxylation (Sharpless AD) or Shi's asymmetric epoxidation (Shi's AE) of 5-methyl-3-trimethylsiloxy-2-hexene. This was obtained in an E/Z ratio of 7.5/1 by deprotonation of 5-methyl-3-hexanone with NaHMDS in n-hexane followed by reaction with chlorotrimethylsilane. Optically active 2-hydroxy-5-methyl-3-hexanone was obtained in a 76.9% yield with a 75.6% ee when AD-mix-β was used as oxidant. Its absolute configuration was tentatively assigned to be R according to the AD face selection rule. AD-mix-α gave the product in a 69.2% yield only with a 15.7% ee. The major product had the same configuration as that obtained by AD-mix-β. Optically active 2-hydroxy-5-methyl-3-hexanone was obtained in a 54% yield with a 74.6% ee by Shi's AE when a catalyst derived from D-fructose was used, while in a 50% yield with a 72.8% ee when a catalyst derived from L-fructose was used. The absolute configuration of the product obtained by a catalyst from D-fructose was deduced to be R whilst a catalyst from L-fructose gave the ( S)-enantiomer by comparison of the retention time on a chiral column G-TA with the product obtained by AD-mix-β.

  通过对 5-甲基-3-三甲基硅氧基-2-己烯进行 Sharpless 不对称二羟基化反应（Sharpless AD）或 Shi 不对称环氧化反应（Shi's AE），对映选择性地合成了 2-羟基-5-甲基-3-己酮。在正己烷中用 NaHMDS 对 5-甲基-3-己酮进行去质子化，然后与氯三甲基硅烷反应，得到 E/Z 比率为 7.5/1 的 5-甲基-3-己酮。当使用 AD-mix-β 作为氧化剂时，得到了具有光学活性的 2-羟基-5-甲基-3-己酮，收率为 76.9%，ee 为 75.6%。根据 AD 面选择规则，其绝对构型暂定为 R。AD-mix-α 只产生了产率为 69.2%、ee 为 15.7%的产物。主要产物的构型与 AD-mix-β 得到的产物相同。当使用从 D-果糖衍生的催化剂时，通过 Shi's AE 可以得到光学活性 2-羟基-5-甲基-3-己酮，收率为 54%，ee 为 74.6%；而当使用从 L-果糖衍生的催化剂时，收率为 50%，ee 为 72.8%。通过比较 G-TA 手性色谱柱上的保留时间和 AD-mix-β 法得到的产物，可以推断出 D-果糖催化剂得到的产物的绝对构型为 R，而 L-果糖催化剂得到的是 ( S) 对映异构体。
• 10.3184/174751911x556774
  作者：Tian, Hong-Yu、Ye, Hong-Lin、Sun, Bao-Guo、Wang, Ya-Ling

  DOI：10.3184/174751911x556774

  日期：——
• LARSON G. L.; FUENTES L. M., SYNTH. COMMUN., 1979, 9, NO 9, 841-844
  作者：LARSON G. L.、 FUENTES L. M.

  DOI：——

  日期：——