(+/-)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-5-methoxymethoxymethyl-5-(2-propenyl)cyclohexa-1,3-diene | 436145-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (+/-)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-5-methoxymethoxymethyl-5-(2-propenyl)cyclohexa-1,3-diene
• 英文别名: Tert-butyl-[4-(methoxymethoxymethyl)-4-prop-2-enylcyclohexa-1,5-dien-1-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 436145-98-1
• 化学式: C₁₈H₃₂O₃Si
• 分子量: 324.536
• InChiKey: PEMCDKKKTIUORM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.04
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-5-methoxymethoxymethyl-5-(2-propenyl)cyclohexa-1,3-diene 在 palladium diacetate 氧气 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 45.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 13.0h， 以89%的产率得到(+/-)-7-methylidene-5-methoxymethoxymethyl-cis-bicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用钯催化的环烯基化和分子内Diels-Alder反应，对DNA聚合酶α抑制剂蚜虫蛋白进行非对映选择性正式合成。

  摘要：

  [结构：见正文]通过利用钯催化的环烯基化工艺制备的双环[3.2.1]辛烷的独特特性，实现了一种新型的非对映选择性的蚜虫二烯合成。

  DOI：

  10.1021/ol034027+
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 (+/-)-4-methoxymethoxymethyl-4-(2-propenyl)cyclohex-2-en-1-one 在 lithium diisopropyl amide 、 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到(+/-)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-5-methoxymethoxymethyl-5-(2-propenyl)cyclohexa-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  使用钯催化的环烯基化和分子内Diels-Alder反应，对DNA聚合酶α抑制剂蚜虫蛋白进行非对映选择性正式合成。

  摘要：

  [结构：见正文]通过利用钯催化的环烯基化工艺制备的双环[3.2.1]辛烷的独特特性，实现了一种新型的非对映选择性的蚜虫二烯合成。

  DOI：

  10.1021/ol034027+

文献信息

• Some Aspects of Palladium-Catalyzed Cycloalkenylation:  Developments of Environmentally Benign Catalytic Conditions and Demonstration of Tandem Cycloalkenylation
  作者：Masahiro Toyota、Marcellino Rudyanto、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/jo011169d

  日期：2002.5.1

  The influences of catalysts, substituent groups, and solvents on the palladium-catalyzed cycloalkenylation of cross-conjugated silyl enol ethers of 2-tert-butyldimethylsiloxy-5-(2-propenyl)-1,3-cyclohexadiene derivatives have been investigated. The catalytic reaction proceeded smoothly, even in aqueous media. The product ratios were influenced by the structure of substrates as well as solvents. In addition, it was found that the reaction is applicable to a tandem cyclization for the construction of cedrane skeleton.
• Diastereoselective Formal Total Synthesis of the DNA Polymerase α Inhibitor, Aphidicolin, Using Palladium-Catalyzed Cycloalkenylation and Intramolecular Diels−Alder Reactions
  作者：Masahiro Toyota、Masato Sasaki、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/ol034027+

  日期：2003.4.1

  [structure: see text] A novel diastereoselective formal synthesis of aphidicolin has been achieved by exploiting a unique characteristic of a bicyclo[3.2.1]octane prepared by employing a palladium-catalyzed cycloalkenylation process.

  [结构：见正文]通过利用钯催化的环烯基化工艺制备的双环[3.2.1]辛烷的独特特性，实现了一种新型的非对映选择性的蚜虫二烯合成。