1,6-bis(trimethylsilyl)-1,6-hexanedione | 114885-75-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,6-bis(trimethylsilyl)-1,6-hexanedione
• 英文别名: 1,6-Bis(trimethylsilyl)hexane-1,6-dione
• CAS: 114885-75-5
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si₂
• 分子量: 258.508
• InChiKey: XKQMOQYFIJFZKM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.44
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-bis(trimethylsilyl)-1,6-hexanedione 在 对甲苯磺酸 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 80.0 ℃ 、2.67 Pa 条件下， 反应 1.59h， 生成 (2-trimethylsilylcyclopent-1-enyl)formyltrimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  1,6-和1,7-双（酰基硅烷）的合成和分子内羟醛反应

  摘要：

  使用合成等效的三烷基甲硅烷基羰基阴离子取代二卤代衍生物的策略，制备了一系列 1,6- 和 1,7-双（酰基硅烷）。在路易斯酸活化下，这些双（酰基硅烷）可以通过完全立体选择性的分子内醛醇反应轻松转化为顺式-β-羟基酰基硅烷或相应的 α,β-不饱和衍生物。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199907)1999:7<1571::aid-ejoc1571>3.0.co;2-4
• 作为产物：
  描述：

  1,4-bis[2-(trimethylsilyl)[1,3]-dithian-2-yl]butane 在 calcium carbonate 、 碘甲烷 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以86%的产率得到1,6-bis(trimethylsilyl)-1,6-hexanedione
  参考文献：
  名称：

  1,6-和1,7-双（酰基硅烷）的合成和分子内羟醛反应

  摘要：

  使用合成等效的三烷基甲硅烷基羰基阴离子取代二卤代衍生物的策略，制备了一系列 1,6- 和 1,7-双（酰基硅烷）。在路易斯酸活化下，这些双（酰基硅烷）可以通过完全立体选择性的分子内醛醇反应轻松转化为顺式-β-羟基酰基硅烷或相应的 α,β-不饱和衍生物。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199907)1999:7<1571::aid-ejoc1571>3.0.co;2-4

文献信息

• Reductions, Reductive Alkylations, and Intramolecular Cyclizations of Acyl Silanes with Samarium Diiodide or Tributyltin Hydride
  作者：Tsung-Hsun Chuang、Jim-Min Fang、Weir-Torn Jiaang、Yeun-Min Tsai

  DOI：10.1021/jo951980m

  日期：1996.1.1

  bearing other substituents such as a bromine atom and alkenyl, succinimide, and carbonyl groups, were prepared, and their reactions with samarium diiodide or tributylstannane were studied. The reactions of acyl silanes occurred in various manners such as reductions, reductive alkylations, intramolecular radical cyclizations, pinacol couplings, aldol reactions, and Tishchenko reactions, depending on the nature

  制备了包括脂肪族，芳香族和双酰基硅烷在内的一系列酰基硅烷，以及带有其他取代基（如溴原子和烯基，琥珀酰亚胺和羰基）的酰基硅烷，并使其与二碘化sa反应或三丁基锡烷进行了研究。取决于基材的性质和反应条件，酰基硅烷的反应以各种方式发生，例如还原，还原烷基化，分子内自由基环化，频哪醇偶联，醛醇缩合反应和季申科反应。通常将酰基硅烷还原而得到相应的α-甲硅烷基醇，而不转移甲硅烷基。实现了5-己烯丙基硅烷和1-silyl-1,5-pentanedione的分子内自由基环化反应，得到α-甲硅烷基环戊醇和1,2-环戊二醇衍生物，分别。在四氢呋喃中用二碘化sa处理时，在叔丁醇存在下，1-（三甲基甲硅烷基）-1,6-己二酮进行了频哪醇偶联反应，而在甲醇存在下进行了Tishchenko反应。1-甲硅烷基-1，5-戊二酮的Tishchenko反应得到δ-甲硅烷基-δ-内酯。用二碘化treating处理后，分别进行1-（三甲基甲硅烷基）-1
• Theoretical Study of Intramolecular Aldol Condensation of 1,6-Diketones:  Trimethylsilyl Substituent Effect
  作者：Jean-Philippe Bouillon、Charles Portella、James Bouquant、Stéphane Humbel

  DOI：10.1021/jo005544y

  日期：2000.9.1

  Diastereoselective intramolecular aldol condensations are investigated in an experimental and computational study of 1, 6-diketones. Ab initio results show the importance of the acid medium and disapprove the possibility of a spontaneous cyclization, even for silylated compounds. The combination of both experimental and computational approaches brings valuable information on the mechanism and on the

  非对映选择性分子内羟醛缩合在1，6-二酮的实验和计算研究中得到了研究。从头开始的结果显示了酸性介质的重要性，并且不赞成自发环化的可能性，即使对于甲硅烷基化的化合物也是如此。实验方法和计算方法的结合带来了有关羟醛反应机理和选择性的有价值的信息。发现二酮的烯醇化是酸催化机理中的关键步骤。环化步骤具有非常小的活化能。讨论了羟醛的脱水。
• Easy one-step general synthesis of acylsilanes
  作者：Antonella Capperucci、Alessandro Degl'Innocenti、Cristina Faggi、Alfredo Ricci、Pasquale Dembech、Giancarlo Seconi

  DOI：10.1021/jo00250a039

  日期：1988.7
• CAPPERUCCI, ANTONELLA;DEGLINNOCENTI, ALESSANDRO;FAGGI, CRISTINA;RICCI, AL+, J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 15, C. 3612-3614
  作者：CAPPERUCCI, ANTONELLA、DEGLINNOCENTI, ALESSANDRO、FAGGI, CRISTINA、RICCI, AL+

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and Intramolecular Aldol Reactions of 1,6- and 1,7-Bis(acylsilanes)
  作者：Jean-Philippe Bouillon、Charles Portella

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199907)1999:7<1571::aid-ejoc1571>3.0.co;2-4

  日期：1999.7

  and 1,7-bis(acylsilanes) have been prepared using a strategy of substitution of dihalo derivatives with a synthetic equivalent of the trialkylsilylcarbonyl anion. These bis(acylsilanes) could easily be converted, under Lewis acid activation, into cis-β-hydroxyacylsilanes or the corresponding α,β-unsaturated derivatives, by means of a completely stereoselective intramolecular aldol reaction.

  使用合成等效的三烷基甲硅烷基羰基阴离子取代二卤代衍生物的策略，制备了一系列 1,6- 和 1,7-双（酰基硅烷）。在路易斯酸活化下，这些双（酰基硅烷）可以通过完全立体选择性的分子内醛醇反应轻松转化为顺式-β-羟基酰基硅烷或相应的 α,β-不饱和衍生物。