(2S,3R)-3-tert-butyl-2-<<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>methyl>aziridine | 184487-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3R)-3-tert-butyl-2-<<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>methyl>aziridine
• 英文别名: tert-butyl-[[(2S,3R)-3-tert-butylaziridin-2-yl]methoxy]-dimethylsilane
• CAS: 184487-49-8
• 化学式: C₁₃H₂₉NOSi
• 分子量: 243.465
• InChiKey: ZREDNZNAABXNSM-MNOVXSKESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.39
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-3-tert-butyl-2-<<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>methyl>aziridine 在 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 99.58h， 生成 tert-butyl 2-[(2R,3R)-2-tert-butyl-3-[(E)-3-oxoprop-1-enyl]aziridin-1-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  乙烯基氮丙啶的合成和Aza- [2,3] -Wittig重排：范围和局限性。

  摘要：

  顺式和反式2,3-三取代的乙烯基氮丙啶分别由顺式和反式环氧醇制备，并用作氮杂[2,3]-维蒂希重排的底物。研究了五个不同的阴离子稳定基团促进重排的效率，发现该反应中N-叔丁基乙酰基乙烯基氮丙啶更优，可提供相应的cis-2,6-四氢吡啶（> 90％）用LDA处理时作为单一异构体。类似地，相应的（Z）-丙烯基氮丙啶给出唯一的反式，反式-2,3,6-三取代四氢吡啶，而（E）-丙烯基氮丙啶以同样高的选择性提供顺式，顺式-2,3,6-衍生物。已经通过改变衬底的结构研究了该方法的范围和局限性，并在一定程度上探讨了重排的机理。机械图比以前假设的要复杂。

  DOI：

  10.1021/jo9612638
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S)-2-azido-4,4-dimethyl-1,3-pentanediol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (2S,3R)-3-tert-butyl-2-<<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>methyl>aziridine
  参考文献：
  名称：

  乙烯基氮丙啶的合成和Aza- [2,3] -Wittig重排：范围和局限性。

  摘要：

  顺式和反式2,3-三取代的乙烯基氮丙啶分别由顺式和反式环氧醇制备，并用作氮杂[2,3]-维蒂希重排的底物。研究了五个不同的阴离子稳定基团促进重排的效率，发现该反应中N-叔丁基乙酰基乙烯基氮丙啶更优，可提供相应的cis-2,6-四氢吡啶（> 90％）用LDA处理时作为单一异构体。类似地，相应的（Z）-丙烯基氮丙啶给出唯一的反式，反式-2,3,6-三取代四氢吡啶，而（E）-丙烯基氮丙啶以同样高的选择性提供顺式，顺式-2,3,6-衍生物。已经通过改变衬底的结构研究了该方法的范围和局限性，并在一定程度上探讨了重排的机理。机械图比以前假设的要复杂。

  DOI：

  10.1021/jo9612638

文献信息

• A novel rearrangement of N-propargyl vinylaziridines. Mechanistic diversity in the aza-[2,3]-wittig rearrangement
  作者：Jens Åhman、Peter Somfai

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00302-4

  日期：1996.4

  N-Propargyl vinylaziridines 4a-c have been prepared. The anionic rearrangement of 4a,b gives the trans-2,6-disubstituted tetrahydropyridines 5a,b, respectively, as the major products while 4c gives 1-pyrroline 7c exlusively. The mechanism for the formation of pyrrolines in these reactions is discussed.

  已经制备了N-炔丙基乙烯基氮丙啶4a-c。4a，b的阴离子重排分别给出了反式-2,6-二取代的四氢吡啶5a，b作为主要产物，而4c则独家生成了1-pyrroline 7c。讨论了在这些反应中形成吡咯啉的机理。