(2S,3R,4R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,4-dimethylpentanal | 1021299-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3R,4R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,4-dimethylpentanal
• CAS: 1021299-76-2
• 化学式: C₂₉H₄₆O₃Si₂
• 分子量: 498.853
• InChiKey: SVSMXQJAAOPFSO-OASJLCFRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.42
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,4-dimethylpentanal 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  莫汉酸A-E关键骨架的立体选择性合成

  摘要：

  开发了一种立体选择性合成莫汉酸 A−E 关键骨架的灵活路线。值得注意的是，分子间 Heck 偶联已被引入，将未活化的烯烃与碘二烯对应物偶联，以安装分子所需的三烯系统。所开发的策略是高度模块化的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202400365
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,4R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,4-dimethylpentan-1-ol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到(2S,3R,4R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,4-dimethylpentanal
  参考文献：
  名称：

  花青素B的全合成

  摘要：

  以26个步骤（最长的线性序列）完成细胞毒性天然产物crentaren B的会聚全合成，总收率为7.1％。对于分子的C 1 -C 11苯甲内酯片段的构建，使用的关键步骤是使用Mitsunobu反应的O-甲基化，构造C 7 -C 8键的Stille偶联方法和Brown不对称巴豆基硼酸酯化反应用于该片段中存在的两个手性中心的直接对映选择性安装。为了在C 12 -C 20聚酮化合物片段中进行手性中心的非对映选择性安装，应使用Evans syn在衍生自（R）-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯的手性醛上进行醇醛醇醛缩醛反应，随后进行Mukaiyama醇醛醇醛缩合反应。为了构建C 21 -C 28尾巴，使用“非-Evans”顺式羟醛反应。通过S N 2反应和Wittig烯烃化反应，然后通过标准官能团操作将三个片段偶联，以提供目标分子。

  DOI：

  10.1021/jo800181n

文献信息

• Highly Stereoselective Synthesis of <i>anti</i>,<i>anti</i>-Dipropionate Stereotriads: A Solution to the Long-Standing Problem of Challenging Mismatched Double Asymmetric Crotylboration Reactions
  作者：Ming Chen、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja300472a

  日期：2012.2.29

  aldehydes with the chiral, nonracemic crotylborane reagent (S)-(E)-22 (or its enantiomer). This method not only provides direct access to anti,anti-dipropionate stereotriads 24 [a synthetic equivalent of 4] with very good (5-8:1) if not excellent (≥15:1) diastereoselectivity from β-branched chiral aldehydes with ≤50:1 intrinsic diastereofacial selectivity preferences but also provides a vinylstannane

  通过羟醛或巴豆金属化学立体控制合成 β-支链抗、抗二丙酸酯立体三联体 4 对有机合成界来说是一个历史性的挑战。在这里，我们通过利用对映体富集的 α-甲基取代醛与手性非外消旋巴豆硼烷试剂 (S)-(E)-22（或其对映体）。该方法不仅提供了直接获得抗、抗二丙酸酯立体三联体 24 [合成当量 4] 的途径，具有非常好的 (5-8:1) 如果不是极好的 (≥15:1) β-支化手性醛的非对映选择性，≤ 50：1 固有的非对映面选择性偏好，而且还在产品中提供了乙烯基锡烷单元，该单元经过适当的功能化以用于随后的 CC 键形成事件。我们预计这种方法将得到广泛应用，并将大大简化聚酮化合物天然产物的合成策略。
• Total Synthesis of Cruentaren B
  作者：Tushar Kanti Chakraborty、Amit Kumar Chattopadhyay

  DOI：10.1021/jo800181n

  日期：2008.5.1

  A convergent total synthesis of the cytotoxic natural product cruentaren B is completed in 26 steps (longest linear sequence) with an overall yield of 7.1%. For the construction of the C1−C11 benzolactone fragment of the molecule, the key steps used were O-methylation, using a Mitsunobu reaction, a Stille coupling method to construct the C7−C8 bond, and a Brown’s asymmetric crotylboration reaction

  以26个步骤（最长的线性序列）完成细胞毒性天然产物crentaren B的会聚全合成，总收率为7.1％。对于分子的C 1 -C 11苯甲内酯片段的构建，使用的关键步骤是使用Mitsunobu反应的O-甲基化，构造C 7 -C 8键的Stille偶联方法和Brown不对称巴豆基硼酸酯化反应用于该片段中存在的两个手性中心的直接对映选择性安装。为了在C 12 -C 20聚酮化合物片段中进行手性中心的非对映选择性安装，应使用Evans syn在衍生自（R）-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯的手性醛上进行醇醛醇醛缩醛反应，随后进行Mukaiyama醇醛醇醛缩合反应。为了构建C 21 -C 28尾巴，使用“非-Evans”顺式羟醛反应。通过S N 2反应和Wittig烯烃化反应，然后通过标准官能团操作将三个片段偶联，以提供目标分子。
• 10.1002/ejoc.202400365
  作者：Mondal, Joyanta、Guchhait, Sandip、Sharma, Himangshu、Goswami, Rajib Kumar

  DOI：10.1002/ejoc.202400365

  日期：——

  A flexible route for the stereoselective synthesis of the key skeleton of mohangic acids A−E has been developed. Notably, intermolecular Heck coupling has been introduced to couple an unactivated alkene with an iodo-diene counterpart to install the required triene system of the molecules. The developed strategy is highly modular.

  开发了一种立体选择性合成莫汉酸 A−E 关键骨架的灵活路线。值得注意的是，分子间 Heck 偶联已被引入，将未活化的烯烃与碘二烯对应物偶联，以安装分子所需的三烯系统。所开发的策略是高度模块化的。