tert-butyl (1R,4S,5S,6S)-5-hydroxy-4-methyl-7-oxa-3-azabicyclo[4.1.0]heptane-3-carboxylate | 1020084-77-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: tert-butyl (1R,4S,5S,6S)-5-hydroxy-4-methyl-7-oxa-3-azabicyclo[4.1.0]heptane-3-carboxylate
• CAS: 1020084-77-8
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₄
• 分子量: 229.276
• InChiKey: DNACTCUNKBUCLQ-UYXSQOIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  62.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1R,4S,5S,6S)-5-hydroxy-4-methyl-7-oxa-3-azabicyclo[4.1.0]heptane-3-carboxylate 在 硫酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到(2S,3S,4R,5S)-2-methylpiperidine-3,4,5-triol
  参考文献：
  名称：

  New Building Block for Polyhydroxylated Piperidine:  Total Synthesis of 1,6-Dideoxynojirimycin

  摘要：

  (3R,4S)-3-羟基-4-N-烯丙基-N-Boc-氨基-1-戊烯 10 是一种重要的聚羟基哌啶类化合物合成前体， 通过乙烯格氏加成反应由对映纯天然氨基酸衍生的 N-Boc-N-烯丙基氨基乙醛 9 制得， 成品为单一双相异构体且无消旋化现象。采用格拉布催化剂II 进行环化复分解反应（RCM）， 由10 得到四氢吡啶环骨架13， 收率85%。随后， 经过相同环氧中间体， 我们实现了四氢吡啶环骨架13的立体发散性双羟基化， 得到一系列有趣的羟基化哌啶类化合物， 包括ent-1,6-去氧诺吉霉素（ent-1,6-dDNJ）1 和5-氨基-1,5,6-三去氧赤霉糖 2， 其中ent-1,6-dDNJ的总体收率为28%，5-氨基-1,5,6-三去氧赤霉糖的收率为29%， 均具有优秀的非对映异构体比率。据我们所知， 我们的ent-1,6-dDNJ合成路线是到目前为止最为高效的。

  DOI：

  10.1021/jo702480y
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl allyl((2S,3R)-3-hydroxypent-4-en-2-yl)carbamate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以67%的产率得到tert-butyl (1R,4S,5S,6S)-5-hydroxy-4-methyl-7-oxa-3-azabicyclo[4.1.0]heptane-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  New Building Block for Polyhydroxylated Piperidine:  Total Synthesis of 1,6-Dideoxynojirimycin

  摘要：

  (3R,4S)-3-羟基-4-N-烯丙基-N-Boc-氨基-1-戊烯 10 是一种重要的聚羟基哌啶类化合物合成前体， 通过乙烯格氏加成反应由对映纯天然氨基酸衍生的 N-Boc-N-烯丙基氨基乙醛 9 制得， 成品为单一双相异构体且无消旋化现象。采用格拉布催化剂II 进行环化复分解反应（RCM）， 由10 得到四氢吡啶环骨架13， 收率85%。随后， 经过相同环氧中间体， 我们实现了四氢吡啶环骨架13的立体发散性双羟基化， 得到一系列有趣的羟基化哌啶类化合物， 包括ent-1,6-去氧诺吉霉素（ent-1,6-dDNJ）1 和5-氨基-1,5,6-三去氧赤霉糖 2， 其中ent-1,6-dDNJ的总体收率为28%，5-氨基-1,5,6-三去氧赤霉糖的收率为29%， 均具有优秀的非对映异构体比率。据我们所知， 我们的ent-1,6-dDNJ合成路线是到目前为止最为高效的。

  DOI：

  10.1021/jo702480y

文献信息

• New Building Block for Polyhydroxylated Piperidine:  Total Synthesis of 1,6-Dideoxynojirimycin
  作者：Rajesh Rengasamy、Marcus J. Curtis-Long、Woo Duck Seo、Seong Hun Jeong、Ill-Yun Jeong、Ki Hun Park

  DOI：10.1021/jo702480y

  日期：2008.4.1

  (3R,4S)-3-Hydroxy-4-N-allyl-N-Boc-amino-1-pentene 10, an important precursor for the synthesis of polyhydroxylated piperidines, has been achieved as a single diastereomer without racemization via vinyl Grignard addition to N-Boc-N-allyl aminoaldehyde 9, which was derived from an enantiopure natural amino acid. Having forged a tetrahydropyridine ring scaffold 13 from 10 in 85% yield via RCM using Grubbs II catalyst, we were able to effect its stereo-divergent dihydroxylation, via a common epoxide intermediate to yield a range of interesting hydroxylated piperidines, including ent-1,6-dideoxynojirimycin (ent-1,6-dDNJ) 1 (28% overall yield) and 5-amino-1,5,6-trideoxyaltrose 2 (29% over all yield) in excellent dr. To the best of our knowledge, our synthesis of ent-1,6-dDNJ 1 is the most expeditious to date.

  (3R,4S)-3-羟基-4-N-烯丙基-N-Boc-氨基-1-戊烯 10 是一种重要的聚羟基哌啶类化合物合成前体， 通过乙烯格氏加成反应由对映纯天然氨基酸衍生的 N-Boc-N-烯丙基氨基乙醛 9 制得， 成品为单一双相异构体且无消旋化现象。采用格拉布催化剂II 进行环化复分解反应（RCM）， 由10 得到四氢吡啶环骨架13， 收率85%。随后， 经过相同环氧中间体， 我们实现了四氢吡啶环骨架13的立体发散性双羟基化， 得到一系列有趣的羟基化哌啶类化合物， 包括ent-1,6-去氧诺吉霉素（ent-1,6-dDNJ）1 和5-氨基-1,5,6-三去氧赤霉糖 2， 其中ent-1,6-dDNJ的总体收率为28%，5-氨基-1,5,6-三去氧赤霉糖的收率为29%， 均具有优秀的非对映异构体比率。据我们所知， 我们的ent-1,6-dDNJ合成路线是到目前为止最为高效的。