(R)-1-{(2S,5R,2'S,5'R,2''R,5''R)-5''-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-dodecahydro-[2,2';5',2'']terfuran-5-yl}-tridecan-1-ol | 198541-53-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-1-{(2S,5R,2'S,5'R,2''R,5''R)-5''-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-dodecahydro-[2,2';5',2'']terfuran-5-yl}-tridecan-1-ol
• 英文别名: (1R)-1-[(2R,5S)-5-[(2S,5R)-5-[(2R,5R)-5-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]oxolan-2-yl]oxolan-2-yl]oxolan-2-yl]tridecan-1-ol
• CAS: 198541-53-6
• 化学式: C₄₃H₆₈O₅Si
• 分子量: 693.095
• InChiKey: JVRAHEUBWQRYDQ-JZDSNZEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.27
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-{(2S,5R,2'S,5'R,2''R,5''R)-5''-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-dodecahydro-[2,2';5',2'']terfuran-5-yl}-tridecan-1-ol 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 碳酸氢钠 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 (S)-3-{(E)-(R)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-7-[(2R,5R,2'R,5'S,2''S,5''R)-5''-((R)-1-methoxymethoxy-tridecyl)-dodecahydro-[2,2';5',2'']terfuran-5-yl]-hept-5-enyl}-5-methyl-5H-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  与氧化铼串联氧化环化。17,18-bisepi-Goniocin 的全合成

  摘要：

  最近从 Goniothalamus giganteus 中分离出来的 8 具有三个相邻的 THF 环，因此代表了番荔枝属醋酸菌新亚类的第一个例子。基于其 MS 和 1H 和 13C NMR 数据提出了结构 1。8 显然，构建具有七个立体异构甲醇中心的适当构型的三反式 THF 片段 I 代表了合成的主要挑战1. 我们的逆合成分析（方案 1）基于先前的发现，即可以在一个步骤中进行 4,8 二烯醇的两次连续氧化环化以生产双四氢呋喃衍生物。 9 我们推断 I 可以从 4, 8,12-三烯酚底物使用串联氧化环化方法。I 与丁烯内酯片段 II 的偶联可以导致 1 的有效全合成。 在这里，我们报告所有反式-4,8,12-三烯醇底物确实在铼的存在下经历了高度立体定向的三重氧化环化反应（ VII) 产生三-THF产物的单一立体异构体的试剂。然而，令人惊讶的是，该产物的立体化学并非如预期的反式-反式-反式-反

  DOI：

  10.1021/ja964273z
• 作为产物：
  描述：

  [(2R,3R)-((3E,7E,11E)-3-Tetracosa-3,7,11-trienyl)-oxiranyl]-methanol 在 rhenium(VII) oxide 、 N,N-二异丙基乙胺 、 红铝 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (R)-1-{(2S,5R,2'S,5'R,2''R,5''R)-5''-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-ethyl]-dodecahydro-[2,2';5',2'']terfuran-5-yl}-tridecan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  与氧化铼串联氧化环化。17,18-bisepi-Goniocin 的全合成

  摘要：

  最近从 Goniothalamus giganteus 中分离出来的 8 具有三个相邻的 THF 环，因此代表了番荔枝属醋酸菌新亚类的第一个例子。基于其 MS 和 1H 和 13C NMR 数据提出了结构 1。8 显然，构建具有七个立体异构甲醇中心的适当构型的三反式 THF 片段 I 代表了合成的主要挑战1. 我们的逆合成分析（方案 1）基于先前的发现，即可以在一个步骤中进行 4,8 二烯醇的两次连续氧化环化以生产双四氢呋喃衍生物。 9 我们推断 I 可以从 4, 8,12-三烯酚底物使用串联氧化环化方法。I 与丁烯内酯片段 II 的偶联可以导致 1 的有效全合成。 在这里，我们报告所有反式-4,8,12-三烯醇底物确实在铼的存在下经历了高度立体定向的三重氧化环化反应（ VII) 产生三-THF产物的单一立体异构体的试剂。然而，令人惊讶的是，该产物的立体化学并非如预期的反式-反式-反式-反

  DOI：

  10.1021/ja964273z

文献信息

• Rules of Stereoselectivity in Tandem Oxidative Polycyclization Reaction with Rhenium(VII) Oxides
  作者：Santosh C. Sinha、Ehud Keinan、Subhash C. Sinha

  DOI：10.1021/ja981324e

  日期：1998.9.1
• Tandem Oxidative Cyclization with Rhenium Oxide. Total Synthesis of 17,18-<i>bisepi</i>-Goniocin
  作者：Subhash C. Sinha、Anjana Sinha、Santosh C. Sinha、Ehud Keinan

  DOI：10.1021/ja964273z

  日期：1997.12.1

  Tetrahedron Lett. 1994, 35, 5367. (9) Sinha, S. C; Sinha-Bagchi, A.; Keinan, E. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 1447. (10) (a) Johnson, R. A.; Sharpless, K. B. In Catalytic Asymmetric Synthesis; Ojima, I., Ed.; VCH Publishers Inc.: New York, 1993; p 103. (b) Gao, Y.; Hanson, R. M.; Klunder, J. M.; Ko, S. Y.; Masamune, H.; Sharpless, K. B. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 5765. (11) (a) Finan, J. M.; Kishi, Y. Tetrahedron

  最近从 Goniothalamus giganteus 中分离出来的 8 具有三个相邻的 THF 环，因此代表了番荔枝属醋酸菌新亚类的第一个例子。基于其 MS 和 1H 和 13C NMR 数据提出了结构 1。8 显然，构建具有七个立体异构甲醇中心的适当构型的三反式 THF 片段 I 代表了合成的主要挑战1. 我们的逆合成分析（方案 1）基于先前的发现，即可以在一个步骤中进行 4,8 二烯醇的两次连续氧化环化以生产双四氢呋喃衍生物。 9 我们推断 I 可以从 4, 8,12-三烯酚底物使用串联氧化环化方法。I 与丁烯内酯片段 II 的偶联可以导致 1 的有效全合成。 在这里，我们报告所有反式-4,8,12-三烯醇底物确实在铼的存在下经历了高度立体定向的三重氧化环化反应（ VII) 产生三-THF产物的单一立体异构体的试剂。然而，令人惊讶的是，该产物的立体化学并非如预期的反式-反式-反式-反