(S)-(+)-1-thiochroman-4-one S-oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫铬烷
• 英文名称: (S)-(+)-1-thiochroman-4-one S-oxide
• 英文别名: (S)-(+)-thiochlomanon-4-one oxide；(1S)-1-oxo-2,3-dihydrothiochromen-4-one
• 化学式: C₉H₈O₂S
• 分子量: 180.227
• InChiKey: YWWKXKQNHSMQCR-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  53.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  硫代色满-4-酮 在 DL-dithiothreitol 、 双氧水 、 Curvularia inaequalis vanadium chloroperoxidase 、 E_. coli K-12 methionine sulfoxide reductase A 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (S)-(+)-1-thiochroman-4-one S-oxide
  参考文献：
  名称：

  氧化还原酶级联合成对映体富集的亚砜

  摘要：

  线性氧化还原双酶级联设计用于从硫化物开始合成手性亚砜。组合级联产生了范围广泛的结构多样的亚砜，具有优异的光学纯度 (>99 % ee)，具有互补的手性。该级联结合了Ci VCPO 的卓越稳定性和 MsrA/MsrB 的对映选择性，因此，它不仅使Ci VCPO 在手性亚砜合成中获得相关性，而且为 ( S )-硫化物的合成提供了强有力的途径。

  DOI：

  10.1002/chem.202201997

文献信息

• Chloroperoxidase-catalyzed asymmetric synthesis of series of aromatic cyclic sulfoxides
  作者：Stig G Allenmark、Malin A Andersson

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00113-9

  日期：1996.4

  sulfoxidation. Enantioselectivity was lost for the symmetric disulfide, 1,3-benzodithiol, indicating an equal accessibility of the FeO complex towards both sulfur atoms and an active site centred above the heme-iron atom. In all cases with pronounced enantioselectivity the reaction gave the (R)-sulfoxide as observed previously with alkyl aryl sulfides. A change of oxygen source from hydrogen peroxide to t-butyl

  通过使用对映选择性气相色谱法测定产品组成和亚砜对映体过量，研究了氯过氧化物酶（CPO）催化的一系列定义明确的硬质芳族硫化物的氧化。发现几乎是平面的1-thiaindane是极好的底物，可在99％ee中定量获得（-）-（R）-1-氧化物。在空间上要求更高的具有六元杂环的更高同系物， 1-thiatetrahydro萘（1-thiochroman）也产生了高ee（≥96％）的亚砜，但收率低得多，表明保留了立体识别能力，但周转率较低。4-位的羰基（1-thiochroman-4-one）对CPO介导的硫氧化没有进一步的影响。对称的二硫化物1,3-苯并二硫醇失去了对映选择性 表明FeO络合物对硫原子和在血红素-铁原子上方居中的活性位点具有相等的可及性。在所有具有明显对映选择性的情况下，反应均产生（R）-亚砜，如先前在烷基芳基硫化物中观察到的那样。氧源从过氧化氢变为叔丁基过氧化氢和更长的反应时间产
• Chemo- and Stereoselective Cytochrome P450-BM3-Catalyzed Sulfoxidation of 1-Thiochroman-4-ones Enabled by Directed Evolution
  作者：Jian-bo Wang、Adriana Ilie、Manfred T. Reetz

  DOI：10.1002/adsc.201700414

  日期：2017.6.19

  evolution utilizing an unconventional approach to saturation mutagenesis has been applied to cytochrome P450‐BM3 as a catalyst in the asymmetric sulfoxidation of 1‐thiochroman‐4‐one and two derivatives thereof with complete chemoselectivity as well as (S)‐ and (R)‐selectivity on an optional basis. Whereas wild‐type P450‐BM3 shows in the case of the parent compound poor enantioselectivity in slight favor of

  使用非常规方法进行饱和诱变的定向进化已应用于细胞色素P450-BM3，作为催化剂在1-thiochroman-4-one及其两个衍生物的不对称硫氧化中具有完全的化学选择性以及（S）-和（R） -选择性（可选）。野生型P450-BM3在母体化合物的情况下显示出较差的对映选择性，略微偏爱（S）-亚砜（er = 75：25），而（S）-选择性提高到er = 93：7，而还实现了有利于（R）-亚砜的对映选择性的逆转（er= 7：93）。母体底物的两种衍生物经历相似的立体选择性磺氧化反应。这种亚砜具有潜在的药学意义。这种生物催化方法很好地补充了合成方法。
• P450-BM3-Catalyzed Sulfoxidation versus Hydroxylation: A Common or Two Different Catalytically Active Species?
  作者：Jian-bo Wang、Qun Huang、Wei Peng、Peng Wu、Da Yu、Bo Chen、Binju Wang、Manfred T. Reetz

  DOI：10.1021/jacs.9b13061

  日期：2020.1.29

  via sulfoxidation and oxidative hydroxylation, respectively, catalyzed by regio- and enantioselective mutants of P450-BM3 which were constructed by directed evolution. 1-Thiochromanone and 1-tetralone were used as the isosteric substrates because, unlike previous studies involving fully flexible compounds such as thia-fatty acids and fatty acids, respectively, these compounds are rigid and cannot occur

  虽然 P450 催化的有机化合物氧化羟基化的机制已被详细研究多年，但对磺化氧化的了解却很少。根据各自底物的结构，血红素-Fe=O（Cpd I）、血红素-Fe（III）-OOH（Cpd 0）和血红素-Fe（III）-H2O2（质子化的Cpd 0）已被提议为反应中间体。在本研究中，我们分别考虑了通过定向进化构建的 P450-BM3 区域选择性和对映选择性突变体催化的等排底物转化。1-硫代色满酮和 1-四氢萘酮被用作等排底物，因为与之前的研究分别涉及硫代脂肪酸和脂肪酸等完全柔性化合物的研究不同，这些化合物是刚性的，不能在大 P450-BM3 结合口袋中以多种不同的构象和结合​​模式出现。包括活性和区域选择性和对映选择性在内的实验结果，辅以 300 ns 时间尺度内的分子动力学计算和过渡态能量的 QM/MM 计算，明确表明血红素-Fe = O（Cpd I）是常见的催化磺化和氧化羟基化的活性中间体。
• Peroxygenase‐Catalysed Sulfoxidations in Non‐Aqueous Media
  作者：Huanhuan Li、Qianqian Shen、Xiaoying Zhou、Peigao Duan、Frank Hollmann、Yawen Huang、Wuyuan Zhang

  DOI：10.1002/cssc.202301321

  日期：2024.3.22

  Immobilised peroxygenase showed superb stability under neat reaction conditions, allowing the asymmetric sulfoxidation reaction in very high product titre with a decent E-factor.

  固定化过氧酶在纯净反应条件下表现出极好的稳定性，允许不对称磺化反应以非常高的产物滴度和良好的 E 因子进行。
• Asymmetric Oxidation of Cyclic Sulfides Catalyzed by an Aluminum(salalen) Complex as the Catalyst
  作者：Tsutomu Katsuki、Kazuhiro Matsumoto、Tetsufumi Yamaguchi

  DOI：10.3987/com-08-s(n)37

  日期：——