(-)-(R)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)hex-1-yn-3-one | 1032195-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (-)-(R)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)hex-1-yn-3-one
• CAS: 1032195-64-4
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂Si
• 分子量: 226.391
• InChiKey: NMXHUQNDDXMKGF-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.99
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(R)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)hex-1-yn-3-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以60%的产率得到(-)-(3R,5R)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)hex-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  化学/计算方法确定柔性和透明分子的绝对构型：脂肪族二醇作为案例研究

  摘要：

  通过在UV-vis分子中发生柔性和光学透明反应，例如1,2-，syn-和anti已知的绝对构型（AC）的-1,3-二醇，1,3-硫烷基醇与芴酮二甲基乙缩醛得到相应的缩酮。它们是具有良好构象的定义（大多数情况下仅一个构象异构体），具有中等高旋光度（OR）值（与溶剂无关）和电子圆二色性（ECD）光谱，可显示数种（最多5种）由于价壳π→π*跃迁，棉花效应在350-200 nm范围内变化。这些功能允许在理论水平的TDDFT / B3LYP / 6-31G *水平上模拟这些化合物的手性，从而使用这些化合物的已知AC获得令人满意的OR值（符号和数量级；定量）的再现。 ，预测值是实验值的两倍），所有研究的化合物的ECD谱图（最低能量的4个Cotton效应的符号，强度和位置）均令人满意。因此，该方法可用于分配此类柔性分子的AC，尤其是syn -1,3-二醇是有机合成中的重要底物，迄今为止尚未设计出非经验的

  DOI：

  10.1021/jo800516f
• 作为产物：
  描述：

  Ethynylmagnesium chloride 、 methyl (R)-(-)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)butyrate 以 四氢呋喃 为溶剂， 以66%的产率得到(-)-(R)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)hex-1-yn-3-one
  参考文献：
  名称：

  化学/计算方法确定柔性和透明分子的绝对构型：脂肪族二醇作为案例研究

  摘要：

  通过在UV-vis分子中发生柔性和光学透明反应，例如1,2-，syn-和anti已知的绝对构型（AC）的-1,3-二醇，1,3-硫烷基醇与芴酮二甲基乙缩醛得到相应的缩酮。它们是具有良好构象的定义（大多数情况下仅一个构象异构体），具有中等高旋光度（OR）值（与溶剂无关）和电子圆二色性（ECD）光谱，可显示数种（最多5种）由于价壳π→π*跃迁，棉花效应在350-200 nm范围内变化。这些功能允许在理论水平的TDDFT / B3LYP / 6-31G *水平上模拟这些化合物的手性，从而使用这些化合物的已知AC获得令人满意的OR值（符号和数量级；定量）的再现。 ，预测值是实验值的两倍），所有研究的化合物的ECD谱图（最低能量的4个Cotton效应的符号，强度和位置）均令人满意。因此，该方法可用于分配此类柔性分子的AC，尤其是syn -1,3-二醇是有机合成中的重要底物，迄今为止尚未设计出非经验的

  DOI：

  10.1021/jo800516f

文献信息

• A Chemical/Computational Approach to the Determination of Absolute Configuration of Flexible and Transparent Molecules: Aliphatic Diols As a Case Study
  作者：Sabina Tartaglia、Daniele Padula、Patrizia Scafato、Lucia Chiummiento、Carlo Rosini

  DOI：10.1021/jo800516f

  日期：2008.7.1

  electronic circular dichroism (ECD) spectra, which show several (up to five) Cotton effects in the 350−200 nm range due to valence shell π→π* transitions. These features allow simulation of the chiroptical properties of these compounds at the TDDFT/B3LYP/6-31G* level of theory to obtain, using the known ACs of these compounds, a satisfactory reproduction of the OR values (sign and order of magnitude; quantitatively

  通过在UV-vis分子中发生柔性和光学透明反应，例如1,2-，syn-和anti已知的绝对构型（AC）的-1,3-二醇，1,3-硫烷基醇与芴酮二甲基乙缩醛得到相应的缩酮。它们是具有良好构象的定义（大多数情况下仅一个构象异构体），具有中等高旋光度（OR）值（与溶剂无关）和电子圆二色性（ECD）光谱，可显示数种（最多5种）由于价壳π→π*跃迁，棉花效应在350-200 nm范围内变化。这些功能允许在理论水平的TDDFT / B3LYP / 6-31G *水平上模拟这些化合物的手性，从而使用这些化合物的已知AC获得令人满意的OR值（符号和数量级；定量）的再现。 ，预测值是实验值的两倍），所有研究的化合物的ECD谱图（最低能量的4个Cotton效应的符号，强度和位置）均令人满意。因此，该方法可用于分配此类柔性分子的AC，尤其是syn -1,3-二醇是有机合成中的重要底物，迄今为止尚未设计出非经验的